4',5'-dibromodispiro[xanthene-9,9'(9'H,10'H)-phenanthrene-10',9''-xanthene] | 500719-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 4',5'-dibromodispiro[xanthene-9,9'(9'H,10'H)-phenanthrene-10',9''-xanthene]
• CAS: 500719-84-6
• 化学式: C₃₈H₂₂Br₂O₂
• 分子量: 670.399
• InChiKey: VCOSOFPZWBUSIW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.7
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4',5'-dibromodispiro[xanthene-9,9'(9'H,10'H)-phenanthrene-10',9''-xanthene] 在 tris(p-bromophenylammoniumyl) hexachloroantimonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到2,2'-di(xanthenilium-9-yl)-6,6'-dibromobiphenyl bis(hexachloroantimonate)
  参考文献：
  名称：

  Electrochiroptical response of a hexaarylethane derivative with a helical π-skeleton: drastic UV–Vis and CD spectral changes upon electrolysis of 4′,5′-dibromodispiro[xanthene-9,9′(9′H,10′H)-phenanthrene-10′,9″-xanthene]

  摘要：

  标题电子供体 1a 发生双电子氧化后，拉长的中心 C9−C10 键 [1.656(5) 一个… (X-ray)]被裂解得到联苯-2,2-二基双(呫吨鎓)染料2a2+，其通过双电子还原再生无色二螺化合物1a。在 1a 到 2a2+ 的电化学氧化过程中，紫外可见光谱中等吸光点的存在表明中间阳离子自由基的稳态浓度可以忽略不计。光学解析的 1a 和 2a2+ 之间的相互转化伴随着 CD 光谱中再次具有多个等吸光点的剧烈变化，并且 (P)- 和 (M)-1a 以及 (S)- 和 (R)-2a2+ 的外消旋作用不会发生在环境条件。该氧化还原对代表了多输出响应系统的新基序，其中电化学输入被转换为两个独立的光谱输出。

  DOI：

  10.1039/b204515j
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-di(xanthenilium-9-yl)-6,6'-dibromobiphenyl bis(tetrafluoroborate) 在 锌 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以77%的产率得到4',5'-dibromodispiro[xanthene-9,9'(9'H,10'H)-phenanthrene-10',9''-xanthene]
  参考文献：
  名称：

  Electrochiroptical response of a hexaarylethane derivative with a helical π-skeleton: drastic UV–Vis and CD spectral changes upon electrolysis of 4′,5′-dibromodispiro[xanthene-9,9′(9′H,10′H)-phenanthrene-10′,9″-xanthene]

  摘要：

  标题电子供体 1a 发生双电子氧化后，拉长的中心 C9−C10 键 [1.656(5) 一个… (X-ray)]被裂解得到联苯-2,2-二基双(呫吨鎓)染料2a2+，其通过双电子还原再生无色二螺化合物1a。在 1a 到 2a2+ 的电化学氧化过程中，紫外可见光谱中等吸光点的存在表明中间阳离子自由基的稳态浓度可以忽略不计。光学解析的 1a 和 2a2+ 之间的相互转化伴随着 CD 光谱中再次具有多个等吸光点的剧烈变化，并且 (P)- 和 (M)-1a 以及 (S)- 和 (R)-2a2+ 的外消旋作用不会发生在环境条件。该氧化还原对代表了多输出响应系统的新基序，其中电化学输入被转换为两个独立的光谱输出。

  DOI：

  10.1039/b204515j

文献信息

• Dynamic redox systems based on bis(spiroxanthene)-type donors with a polycyclic aromatic hydrocarbon: preparation, X-ray structures, and electrochromic response with fluorescence change
  作者：Takanori Suzuki、Shoko Tanaka、Hiroki Higuchi、Hidetoshi Kawai、Kenshu Fujiwara

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.09.080

  日期：2004.11

  The long C-C bonds (1.614(2)-1.630(2) Angstrom) in newly prepared title donors 2-6 are cleaved upon two-electron oxidation to afford the bond-dissociated dicationic dyes 2(2+)-6(2+), whose electron affinities are stronger than the corresponding biphenyl-2,2'-diyl dications 1(2+) due to the spatial proximity of two xanthenylium units. Not only UV-vis but also fluorescence spectra changed drastically upon electrolysis since only colorless neutral donors are fluorescent. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Chiral Memory Units Based on Dynamic Redox Systems with a Dibenzoxepinone Skeleton: Drastic Change in Racemization Barrier and Electrochemical Bistability
  作者：Takanori Suzuki、Kazuhisa Wada、Yuna Chiba、Takashi Takeda、Hidetoshi Kawai、Ryo Katoono、Kenshu Fujiwara

  DOI：10.3987/com-13-s(s)93

  日期：——

  The configuration of helical dicationic dyes 2(2+) with a dihydrodibenzoxepinone unit is stable, whereas the corresponding neutral electron donors 1 with a tetrahydrophenanthroxepinone skeleton easily undergo ring-flip. Thanks to their electrochemical bistability, electron exchange between 1 and 2(2+) is prohibited. Thus, the above electrochromic pairs 1/2(2+) can serve as new members of less well-explored redox-based chiral-memory units.