(2R,4aR,8aS)-2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-hexahydro-pyrano[3,2-b]pyran-3-one | 181208-08-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,4aR,8aS)-2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-hexahydro-pyrano[3,2-b]pyran-3-one
• 英文别名: (2R,4aR,8aS)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-b]pyran-3-one
• CAS: 181208-08-2
• 化学式: C₂₅H₃₂O₄Si
• 分子量: 424.612
• InChiKey: XJZCCVYVXYEXPC-RBZQAINGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.47
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4aR,8aS)-2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-hexahydro-pyrano[3,2-b]pyran-3-one 在 四丁基氟化铵 、 三甲基铝 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 溶剂黄146 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (4aS,6R,7S,9aR)-6-(hydroxymethyl)-3,4,4a,6,7,8,9,9a-octahydro-2H-pyrano[3,2-b]oxepin-7-ol
  参考文献：
  名称：

  由6-的6,7,6-和6,7,7-环系的多环醚的立体选择性合成内环化和环扩张

  摘要：

  为的立体选择性合成的新战略反式-融合对应双鞭甲藻毒素B和hemibrevetoxin B的亚基7元环醚已经研制成功。该策略涉及环氧乙烷阴离子和6-烷基化内切环化随后是四氢吡喃用三甲基甲硅烷的氧杂环庚烷的一碳同系化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00816-8
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S)-2-[(2R,3S)-2-Benzenesulfonyl-3-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-oxiranylmethyl]-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-tetrahydro-pyran 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 以80%的产率得到(2R,4aR,8aS)-2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-hexahydro-pyrano[3,2-b]pyran-3-one
  参考文献：
  名称：

  由6-的6,7,6-和6,7,7-环系的多环醚的立体选择性合成内环化和环扩张

  摘要：

  为的立体选择性合成的新战略反式-融合对应双鞭甲藻毒素B和hemibrevetoxin B的亚基7元环醚已经研制成功。该策略涉及环氧乙烷阴离子和6-烷基化内切环化随后是四氢吡喃用三甲基甲硅烷的氧杂环庚烷的一碳同系化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00816-8

文献信息

• Synthesis of methyl-substituted trans-fused tetrahydropyrans via 6-endo cyclization
  作者：Yuji Mori、Hiroki Furuta、Toyohisa Takase、Shinjiro Mitsuoka、Hiroshi Furukawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01665-2

  日期：1999.11

  A stereocontrolled synthesis of methyl-substituted trans-fused tetrahydropyrans having methyl groups adjacent to the ring oxygen is described. The strategy involves the coupling reaction of sulfonyl-stabilized oxiranyl anions with triflates and 6-endo cyclization of their products.

  描述了具有与环氧相邻的甲基的甲基取代的反式稠合的四氢吡喃的立体控制的合成。该策略涉及磺酰基-环氧乙烷基稳定化阴离子与三氟甲磺酸酯和6-偶联反应内他们的产品的环化。
• A New Strategy for the Reiterative Synthesis of <i>trans</i>-Fused Tetrahydropyrans <i>via</i> Alkylation of Oxiranyl Anion and 6-<i>endo</i> Cyclization
  作者：Yuji Mori、Keisuke Yaegashi、Hiroshi Furukawa

  DOI：10.1021/ja961454s

  日期：1996.1.1
• Stereoselective synthesis of the 6,7,6- and 6,7,7-ring systems of polycyclic ethers by 6-endo cyclization and ring expansion
  作者：Yuji Mori、Keisuke Yaegashi、Hiroshi Furukawa

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00816-8

  日期：1997.9

  A new strategy for the stereoselective synthesis of the trans-fused seven-membered cyclic ethers corresponding to subunits of brevetoxin B and hemibrevetoxin B has been developed. The strategy involves alkylation of an oxiranyl anion and 6-endo cyclization followed by one-carbon homologation of a tetrahydropyran to an oxepane using trimethylsilyldiazomethane.

  为的立体选择性合成的新战略反式-融合对应双鞭甲藻毒素B和hemibrevetoxin B的亚基7元环醚已经研制成功。该策略涉及环氧乙烷阴离子和6-烷基化内切环化随后是四氢吡喃用三甲基甲硅烷的氧杂环庚烷的一碳同系化。
• Synthesis of trans-fused polycyclic ethers with angular methyl groups using sulfonyl-stabilized oxiranyl anions
  作者：Hiroki Furuta、Toyohisa Takase、Hisafumi Hayashi、Ryoji Noyori、Yuji Mori

  DOI：10.1016/j.tet.2003.09.016

  日期：2003.12

  developed for the synthesis of trans-fused tetrahydropyrans with angular methyl groups adjacent to the ring oxygen. The procedure involves the coupling reaction of a sulfonyl-stabilized oxiranyl anion with an appropriate triflate followed by 6-endo cyclization, and is effective for the construction of 6/6- and 6/7/6-cyclic ether ring systems with sterically congested 1,3-diaxial methyl groups.

  已经开发了一种有效的方法来合成具有与环氧相邻的角甲基的反式稠合的四氢吡喃。该过程涉及磺酰稳定环氧乙烷基阴离子与适当的三氟甲磺酸酯，接着6-偶联反应内的环化，并且有效的结构6 / 6-和与空间位阻的1 6/7/6环醚的环系统，3-二轴甲基。