methyl 5-hydroxy-1-methyl-2,3-dihydro-1H-benzoindole-4-carboxylate | 173853-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: methyl 5-hydroxy-1-methyl-2,3-dihydro-1H-benzoindole-4-carboxylate
• 英文别名: Methyl 5-hydroxy-1-methyl-2,3-dihydrobenzo[g]indole-4-carboxylate
• CAS: 173853-81-1
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₃
• 分子量: 257.289
• InChiKey: FMPAHEZUAAGZHP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-hydroxy-1-methyl-2,3-dihydro-1H-benzoindole-4-carboxylate 在 air 作用下， 生成 methyl 5-hydroxy-1-methyl-1H-benzoindole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  阳离子环化形成的α-氨基异苯并呋喃的生成及随后的环加成化学

  摘要：

  由邻氨基取代的亚砜的Pummerer反应产生的α-硫代碳酸盐化被相邻的羰基拦截，产生α-氨基异苯并呋喃作为过渡中间体，随后进行狄尔斯-阿尔德环加成反应并加入了亲二烯体。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)02013-f
• 作为产物：
  描述：

  5-<2-<(ethylsulfinyl)methylbenzoyl>methylamino>pent-2-enoic acid methyl ester 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 5-hydroxy-1-methyl-2,3-dihydro-1H-benzoindole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  阳离子环化形成的α-氨基异苯并呋喃的生成及随后的环加成化学

  摘要：

  由邻氨基取代的亚砜的Pummerer反应产生的α-硫代碳酸盐化被相邻的羰基拦截，产生α-氨基异苯并呋喃作为过渡中间体，随后进行狄尔斯-阿尔德环加成反应并加入了亲二烯体。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)02013-f

文献信息

• Generation and Subsequent Cycloaddition Chemistry of α-Amino Isobenzofurans Formed by Cationic Cyclization
  作者：C. Oliver Kappe、John E. Cochran、Albert Padwa

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02013-f

  日期：1995.12

  The α-thiocarbocation generated from the Pummerer reaction of an o-amido substituted sulfoxide is intercepted by the adjacent carbonyl group to produce an α-amino isobenzofuran as a transient intermediate which undergoes a subsequent Diels-Alder cycloaddition with added dienophiles.

  由邻氨基取代的亚砜的Pummerer反应产生的α-硫代碳酸盐化被相邻的羰基拦截，产生α-氨基异苯并呋喃作为过渡中间体，随后进行狄尔斯-阿尔德环加成反应并加入了亲二烯体。
• Studies Dealing with the Cycloaddition/Ring Opening/Elimination Sequence of 2-Amino-Substituted Isobenzofurans
  作者：Albert Padwa、C. Oliver Kappe、John E. Cochran、James P. Snyder

  DOI：10.1021/jo962358c

  日期：1997.5.1

  Pummerer reaction of an o-amido-substituted sulfoxide is intercepted by the adjacent amido carbonyl group to produce a 2-amino-substituted isobenzofuran as a transient intermediate. In the presence of an electron-deficient dienophile, the reactive isobenzofuran undergoes a Diels-Alder cycloaddition followed by ring opening to furnish a vinylogous C-acyliminium ion that readily aromatizes. The one-pot

  由邻氨基取代的亚砜的Pummerer反应产生的α-硫代碳酸盐化被相邻的酰胺羰基截取，从而产生了2-氨基取代的异苯并呋喃作为过渡中间体。在缺电子的亲双烯体的存在下，反应性异苯并呋喃经历Diels-Alder环加成反应，然后开环以提供易于芳构化的乙烯基C-酰基亚胺离子。仅当烯烃系链被酯活化或羰基与2-氨基取代的异苯并呋喃的氮原子相邻时，才会发生单锅分子内级联过程。为了检查胺对酰胺对分子内环加成反应过程的影响，已经对基态和过渡态进行了密度泛函理论（DFT）计算。结果强烈表明，酰胺取代的异苯并呋喃因芳环和含氮侧链之间的空间效应而不稳定。基态酰胺能的增加从而减少了内部环加成反应的活化能，并导致Diels-Alder加合物的速度比相应的胺更快。酰胺系链作为串联过程中分子内环加成的远端促进剂出现，产生具有多个稠环的产物。