[3-(2-Cyclohex-1-enyl-ethyl)-cyclohex-1-enyloxy]-trimethyl-silane | 181874-85-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [3-(2-Cyclohex-1-enyl-ethyl)-cyclohex-1-enyloxy]-trimethyl-silane
• 英文别名: [3-[2-(Cyclohexen-1-yl)ethyl]cyclohexen-1-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 181874-85-1
• 化学式: C₁₇H₃₀OSi
• 分子量: 278.51
• InChiKey: BCSXCTUSQBFBJN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3-(2-Cyclohex-1-enyl-ethyl)-cyclohex-1-enyloxy]-trimethyl-silane 在 9,10-二氰基蒽 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 68.0h， 以26%的产率得到(4aR,4bR,8aS,10aR)-Dodecahydro-phenanthren-4-one
  参考文献：
  名称：

  不饱和甲硅烷基烯醇醚的PET氧化环化。通过溶剂效应进行区域选择性控制

  摘要：

  在电子转移敏化剂9,10-二氰基蒽（DCA）的存在下，辐照束缚在烯烃或甲硅烷基乙炔侧链上的单环甲硅烷基烯醇醚。最初形成的甲硅烷氧基自由基阳离子的环化有效地提供了具有确定的立体化学的双环和三环酮。环化步骤的区域化学可以通过添加涉及自由基阳离子和自由基反应途径的醇来控制。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01708-x
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 2-环己烯-1-酮 、 1-(2-溴乙基)环己烯 在 六甲基磷酰三胺 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 magnesium 作用下， 生成 [3-(2-Cyclohex-1-enyl-ethyl)-cyclohex-1-enyloxy]-trimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  通过光诱导电子转移对不饱和甲硅烷基烯醇醚进行区域和立体选择性环化反应——机理方面和合成方法

  摘要：

  氧化光诱导电子转移 (PET) 反应已经用各种带有烯属或甲硅烷基炔属侧链的甲硅烷基烯醇醚和甲硅烷氧基-2H-色酮进行，反应导致区域选择性闭环，形成具有孔的双环至四环系统-定义的环接点，例如全氢菲酮 13 或苯并退火的呫吨酮 24。我们的研究集中在该环化方法在辐照时间和产品产率方面的优化。使用共敏化 PET 方法可以减少辐照时间。在甲硅烷基上修饰底物可提高产率。此外，我们发现溶剂和压力依赖性是重要的工具，可以控制区域化学。实现了通过自由基阳离子反应途径合成 6-endo 产物，以及通过自由基中间体实现 5-exo 闭环。讨论了机械细节，包括氘标记实验的发现。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199808)1998:8<1583::aid-ejoc1583>3.0.co;2-r

文献信息

• Regio- and Stereoselective Cyclization Reactions of Unsaturated Silyl Enol Ethers by Photoinduced Electron Transfer – Mechanistic Aspects and Synthetic Approach
  作者：Sandra Hintz、Jochen Mattay、Rudi van Eldik、Wen-Fu Fu

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199808)1998:8<1583::aid-ejoc1583>3.0.co;2-r

  日期：1998.8

  various silyl enol ethers and silyloxy-2H-chromones bearing an olefinic or silylacetylenic side chain, The reactions result in regioselective ring closure with the formation of bi- to tetracyclic ring systems with a well-defined ring juncture, e.g. perhydrophenanthrenones 13 or benzo-annellated xanthenones 24. Our investigations have focussed on the optimization of this cyclization method with regard

  氧化光诱导电子转移 (PET) 反应已经用各种带有烯属或甲硅烷基炔属侧链的甲硅烷基烯醇醚和甲硅烷氧基-2H-色酮进行，反应导致区域选择性闭环，形成具有孔的双环至四环系统-定义的环接点，例如全氢菲酮 13 或苯并退火的呫吨酮 24。我们的研究集中在该环化方法在辐照时间和产品产率方面的优化。使用共敏化 PET 方法可以减少辐照时间。在甲硅烷基上修饰底物可提高产率。此外，我们发现溶剂和压力依赖性是重要的工具，可以控制区域化学。实现了通过自由基阳离子反应途径合成 6-endo 产物，以及通过自由基中间体实现 5-exo 闭环。讨论了机械细节，包括氘标记实验的发现。
• PET-Oxidative cyclization of unsaturated silyl enol ethers. Regioselective control by solvent effects
  作者：Sandra Hintz、Roland Fröhlich、Jochen Mattay

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01708-x

  日期：1996.10

  Monocyclic silyl enol ethers tethered to an olefinic or a silylacetylenic side chain are irradiated in the presence of the electron transfer sensitizer 9,10-dicyanoanthracene (DCA). Cyclization of the initially formed silyloxy radical cations efficiently provides bicyclic and tricyclic ketones with definite stereochemistry. The regiochemistry of the cyclization step can be controlled by addition of

  在电子转移敏化剂9,10-二氰基蒽（DCA）的存在下，辐照束缚在烯烃或甲硅烷基乙炔侧链上的单环甲硅烷基烯醇醚。最初形成的甲硅烷氧基自由基阳离子的环化有效地提供了具有确定的立体化学的双环和三环酮。环化步骤的区域化学可以通过添加涉及自由基阳离子和自由基反应途径的醇来控制。