(1S,2S,3aR,6aS)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-2-methoxymethoxy-1,2,3,3a,4,6a-hexahydropentalene-1-carboxamide | 1574543-52-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1S,2S,3aR,6aS)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-2-methoxymethoxy-1,2,3,3a,4,6a-hexahydropentalene-1-carboxamide
• 英文别名: (1S,2S,3aR,6aS)-1-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2-(methoxymethoxy)-3,3a,4,6a-tetrahydro-2H-pentalene-1-carboxamide
• CAS: 1574543-52-4
• 化学式: C₂₈H₃₇NO₄Si
• 分子量: 479.692
• InChiKey: DIUYVDHTROBDRN-DAHKTCFSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.62
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  70.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,3aR,6aS)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-2-methoxymethoxy-1,2,3,3a,4,6a-hexahydropentalene-1-carboxamide 在 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.08h， 生成 (3aS,4S,6S,6aR)-3a-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-6-(2,2-dimethoxyethyl)-1-methoxy-4-(methoxymethoxy)-1,2,4,5,6,6a-hexahydrocyclopenta[c]pyrrol-3-one
  参考文献：
  名称：

  SB-203207的对映选择性合成

  摘要：

  从带有我们最近开发的手性助剂的重氮酯的不对称CH插入反应开始，实现了SB-203207（1）的总合成。利用光学活性的双环[3.3.0]辛烷环，可以有效地依次构建四个立体异构中心。最后，在不稳定的烯酰胺基团的存在下，通过氰醇中间体将27轻度氧化为羧酸，然后将氰化物水解为羧酰胺，完成了1的有效全合成。

  DOI：

  10.1021/ol5002973
• 作为产物：
  描述：

  prop-2-enyl (1S,2S,3aR,6aS)-1-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2-(methoxymethoxy)-3,3a,4,6a-tetrahydro-2H-pentalene-1-carboxylate 在 四氢吡咯 、 四(三苯基膦)钯 、 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.42h， 生成 (1S,2S,3aR,6aS)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-2-methoxymethoxy-1,2,3,3a,4,6a-hexahydropentalene-1-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  SB-203207的对映选择性合成

  摘要：

  从带有我们最近开发的手性助剂的重氮酯的不对称CH插入反应开始，实现了SB-203207（1）的总合成。利用光学活性的双环[3.3.0]辛烷环，可以有效地依次构建四个立体异构中心。最后，在不稳定的烯酰胺基团的存在下，通过氰醇中间体将27轻度氧化为羧酸，然后将氰化物水解为羧酰胺，完成了1的有效全合成。

  DOI：

  10.1021/ol5002973

文献信息

• Synthetic Studies on Altemicidin:  Stereocontrolled Construction of the Core Framework
  作者：Toshiyuki Kan、Yuichiro Kawamoto、Tomohiro Asakawa、Takumi Furuta、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1021/ol701940f

  日期：2008.1.1

  The stereoselective synthesis of the key intermediate for altemicidin has been accomplished. The synthesis commenced with a bicyclo[3.3.0] framework, which was readily obtained via an intramolecular C-H insertion reaction. A Curtius rearrangement was employed as a key step to stereoselectively construct the beta-hydroxyl alpha-disubstituted-alpha-amino acid structure. Synthesis of vinylogous urea was achieved using hydrolysis of nitrile intermediate.
• Enantioselective Synthesis of SB-203207
  作者：Yasuo Hirooka、Kazutada Ikeuchi、Yuichiro Kawamoto、Yusuke Akao、Takumi Furuta、Tomohiro Asakawa、Makoto Inai、Toshiyuki Wakimoto、Tohru Fukuyama、Toshiyuki Kan

  DOI：10.1021/ol5002973

  日期：2014.3.21

  Total synthesis of SB-203207 (1) was achieved, beginning with a desymmetrical C–H insertion reaction of a diazoester bearing our recently developed chiral auxiliary. Utilizing the optically active bicyclo[3.3.0]octane ring, four stereogenic centers were efficiently constructed in sequence. Finally, mild oxidation of 27 to carboxylic acid via a cyanohydrin intermediate and hydrolysis of cyanide to carboxyamide

  从带有我们最近开发的手性助剂的重氮酯的不对称CH插入反应开始，实现了SB-203207（1）的总合成。利用光学活性的双环[3.3.0]辛烷环，可以有效地依次构建四个立体异构中心。最后，在不稳定的烯酰胺基团的存在下，通过氰醇中间体将27轻度氧化为羧酸，然后将氰化物水解为羧酰胺，完成了1的有效全合成。