4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxybut-2-enyl methyl carbonate | 862157-37-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxybut-2-enyl methyl carbonate
• CAS: 862157-37-7
• 化学式: C₂₂H₂₈O₄Si
• 分子量: 384.547
• InChiKey: VZLGFSGEVZEPIA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxybut-2-enyl methyl carbonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 C₃₇H₃₂NO₃P 、 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 68.0h， 生成 tert-butyl (R)-{1-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]but-3-en-2-yl}carbamate
  参考文献：
  名称：

  基于铱催化的烯丙基胺的2,5-二取代的吡咯烷类的对映选择性合成-两栖动物皮肤中生物碱的全部合成

  摘要：

  已经开发出广泛适用的反式-2,5-二取代吡咯烷酮的方法。关键步骤是不对称铱催化的烯丙基胺化，Suzuki-Miyaura偶联和分子内氮杂-Michael加成。对映体过量已达到93–99％ee的范围 。生物碱的全合成（ - ） - 225℃，（+） -和（ - ） - 223ħ（xenovenine），（+） - 223 AB，（+） - 195乙，和（+） - 223 - [R已作为应用程序进行。

  DOI：

  10.1002/chem.201100649

文献信息

• Malononitrile as Acylanion Equivalent
  作者：Günter Helmchen、Sebastian Förster、Olena Tverskoy

  DOI：10.1055/s-0028-1083540

  日期：——

  The oxidation of derivatives of malononitrile with peracid in methanol proceeds with loss of the cyano groups to yield methyl esters in high yield. The method was applied to a variety of malononitrile derivatives, some of which were prepared by Pd- or Ir-catalyzed asymmetric allylic substitution.

  在甲醇中用过酸对丙二腈衍生物进行氧化，同时失去氰基，以高产率得到甲酯。该方法应用于多种丙二腈衍生物，其中一些是通过 Pd 或 Ir 催化的不对称烯丙基取代制备的。
• Highly Regioselective Allylic Substitution Reactions Catalyzed by an Air-Stable (π-Allyl)iridium Complex Derived from Dinaphthocyclooctatetraene and a Phosphoramidite Ligand
  作者：Shu-Li You、Ke-Yin Ye、Zhuo-An Zhao、Zeng-Wei Lai、Li-Xin Dai

  DOI：10.1055/s-0033-1339187

  日期：——

  dinaphthocyclooctatetraene and a phosphoramidite ligand has been synthesized and found to be highly efficient in iridium-catalyzed allylic substitution reactions. This catalyst features excellent regioselectivity and high stability. When NaCH(CO2Me)2 was used as the nucleophile, the catalyst loading in allylic alkylation reactions can be as low as 0.01 mol%. An air-stable (π-allyl)iridium complex derived

  摘要 合成了衍生自二萘并环辛酸酯和亚磷酰胺配体的空气稳定的（π-烯丙基）铱络合物，发现该化合物在铱催化的烯丙基取代反应中非常有效。该催化剂具有优异的区域选择性和高稳定性。当将NaCH（CO 2 Me）2用作亲核试剂时，烯丙基烷基化反应中的催化剂负载量可低至0.01mol％。 合成了衍生自二萘并环辛酸酯和亚磷酰胺配体的空气稳定的（π-烯丙基）铱络合物，发现该化合物在铱催化的烯丙基取代反应中非常有效。该催化剂具有优异的区域选择性和高稳定性。当将NaCH（CO 2 Me）2用作亲核试剂时，烯丙基烷基化反应中的催化剂负载量可低至0.01mol％。
• Iridium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitutions-Very High Regioselectivity and Air Stability with a Catalyst Derived from Dibenzo[<i>a</i>,<i>e</i>]cyclooctatetraene and a Phosphoramidite
  作者：Stephanie Spiess、Carolin Welter、Géraldine Franck、Jean-Philippe Taquet、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/anie.200802480

  日期：2008.9.22