di-tert-butyl 2,5-dichlorothiophene-3,4-dicarboxylate | 1072906-35-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 英文名称: di-tert-butyl 2,5-dichlorothiophene-3,4-dicarboxylate
• 英文别名: Ditert-butyl 2,5-dichlorothiophene-3,4-dicarboxylate；ditert-butyl 2,5-dichlorothiophene-3,4-dicarboxylate
• CAS: 1072906-35-4
• 化学式: C₁₄H₁₈Cl₂O₄S
• 分子量: 353.267
• InChiKey: NXALSQHKQRJUEO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  碘苯 、 di-tert-butyl 2,5-dichlorothiophene-3,4-dicarboxylate 在 magnesium 、 lithium chloride 、 zinc(II) chloride 、 三(2-呋喃基)膦 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.25h， 以82%的产率得到di-tert-butyl 2-chloro-5-phenylthiophene-3,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  氯化锂存在下镁的制备多官能芳基镁，芳基锌和苄基锌试剂

  摘要：

  LiCl的存在极大地促进了镁向各种芳族和杂环溴化物中的插入。几个功能组，如-OBoc，-OTs，-Cl，-F，-CF 3，-OMe，-NMe 2和-N 2 NR 2，具有很好的耐受性。氰基的存在在某些情况下导致有机卤化物竞争性还原为相应的ArH化合物。通过ZnCl 2原位捕获中间镁试剂可以耐受甲基或乙基酯等敏感基团的存在。该方法也可用于由苄基氯化物制备官能化的苄基锌试剂。如果是二溴或三溴芳基衍生物，则应使用诸如-OPiv，-OTs，-N之类的指导基团2 NR 2或-OAc将锌插入（Zn / LiCl）定向到邻位，而与Mg / LiCl或Mg / LiCl / ZnCl 2的反应导致区域选择性插入对碳-溴键中。描述了所有金属化步骤的大规模实验（20–100 mmol）。

  DOI：

  10.1002/chem.200900575
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 tert-butyl 2,5-dichlorothiophene-3-carboxylate 在 2,2,6,6-四甲基哌啶基氯化镁，氯化锂络合物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以79%的产率得到di-tert-butyl 2,5-dichlorothiophene-3,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  完全取代的噻吩的区域和化学选择性合成

  摘要：

  噻吩环的所有四个位置都实现了完全功能化。从容易获得的2,5-二氯噻吩开始，在用各种亲电试剂捕获3,4-双官能化的二氯噻吩后，使用TMPMgCl·LiCl连续放大3位和4位。随后的脱氯和金属化或将镁插入C-Cl键中，可提供高官能度的完全官能化的噻吩。阿托伐他汀（立普妥）的噻吩类似物的合成应用）被报告。

  DOI：

  10.1021/ol802513q

文献信息

• Convenient Preparation of Polyfunctional Aryl Magnesium Reagents by a Direct Magnesium Insertion in the Presence of LiCl
  作者：Fabian M. Piller、Prasad Appukkuttan、Andrei Gavryushin、Matthew Helm、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.200801968

  日期：2008.8.25