2-butyl-4-methyl-3-prop-2-enyl-2H-furan-5-one | 1201651-50-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: 2-butyl-4-methyl-3-prop-2-enyl-2H-furan-5-one
• CAS: 1201651-50-4
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: BYSSGFMZBDZLOV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三苯基膦氯金 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 1.5h， 以100%的产率得到2-butyl-4-methyl-3-prop-2-enyl-2H-furan-5-one
  参考文献：
  名称：

  金和钯双催化交叉偶联系统的机理研究。

  摘要：

  为了研究该反应的机理，进行了金和钯的双金属酸酯的钯和钯双重催化重排/交叉偶联的双标记交叉，修饰的底物和催化剂比较实验。该结果与协同催化机理相一致，其中1）金在被钯氧化加成之前活化了底物，2）金起了亲碳而不是亲氧的路易斯酸的作用，3）避免了竞争性的烯烃异构化，4）金的参与超出了第一次转换，因此不能简单地用于产生活性钯催化剂，并且5）不涉及单电子转移。这些实验进一步证明，在检查多种潜在的金，钯和银催化剂和预催化剂的比较研究中，金和钯在反应中的协同作用是必不可少的，因为仅使用这两种金属就可以实现低至零的转化率。值得注意的是，与在辅助催化反应中均存在的定量转化为产物相比，分别使用优化的助催化剂PPh3AuOTf和Pd2dba3（即仅Au或仅Pd）在所有监测的时间点均导致产物转化为零。

  DOI：

  10.1021/cs400641k

文献信息

• Catalyzed Catalysis Using Carbophilic Lewis Acidic Gold and Lewis Basic Palladium: Synthesis of Substituted Butenolides and Isocoumarins
  作者：Yili Shi、Katrina E. Roth、Stephen D. Ramgren、Suzanne A. Blum

  DOI：10.1021/ja9068497

  日期：2009.12.23

  A new strategy for gold and palladium dual-catalytic reactivity and turnover, called catalyzed catalysis, enhanced the synthetic usefulness of vinylgold intermediates by providing dual-catalytic carbon-carbon cross-coupling as an alternative to protodemetalation. This protocol enabled the synthesis of substituted butenolides and isocoumarins from ally[ esters. Kinetic and spectroscopic experiments support a mechanism in which the Lewis acidic gold complex catalyzes both an initial rearrangement step and a subsequent Lewis basic palladium oxidative-addition step.
• Mechanistic Studies of Gold and Palladium Cooperative Dual-Catalytic Cross-Coupling Systems
  作者：Mohammad Al-Amin、Katrina E. Roth、Suzanne A. Blum

  DOI：10.1021/cs400641k

  日期：2014.2.7

  modified-substrate, and catalyst comparison experiments in the gold and palladium dual-catalytic rearrangement/cross-coupling of allenoates were performed in order to probe the mechanism of this reaction. The results are consistent with a cooperative catalysis mechanism whereby 1) gold activates the substrate prior to oxidative addition by palladium, 2) gold acts as a carbophilic rather than oxophilic Lewis acid

  为了研究该反应的机理，进行了金和钯的双金属酸酯的钯和钯双重催化重排/交叉偶联的双标记交叉，修饰的底物和催化剂比较实验。该结果与协同催化机理相一致，其中1）金在被钯氧化加成之前活化了底物，2）金起了亲碳而不是亲氧的路易斯酸的作用，3）避免了竞争性的烯烃异构化，4）金的参与超出了第一次转换，因此不能简单地用于产生活性钯催化剂，并且5）不涉及单电子转移。这些实验进一步证明，在检查多种潜在的金，钯和银催化剂和预催化剂的比较研究中，金和钯在反应中的协同作用是必不可少的，因为仅使用这两种金属就可以实现低至零的转化率。值得注意的是，与在辅助催化反应中均存在的定量转化为产物相比，分别使用优化的助催化剂PPh3AuOTf和Pd2dba3（即仅Au或仅Pd）在所有监测的时间点均导致产物转化为零。