(±)-tert-butyl 4-hydroxy-3,3,4-trimethylpiperidine-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (±)-tert-butyl 4-hydroxy-3,3,4-trimethylpiperidine-1-carboxylate
• 英文别名: Tert-butyl 4-hydroxy-3,3,4-trimethylpiperidine-1-carboxylate；tert-butyl 4-hydroxy-3,3,4-trimethylpiperidine-1-carboxylate
• 化学式: C₁₃H₂₅NO₃
• 分子量: 243.346
• InChiKey: JPGVOVHHRVUZCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-tert-butyl 4-hydroxy-3,3,4-trimethylpiperidine-1-carboxylate 在 吡啶 、 iron(III)octaethylporphyrin chloride 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 cesium acetate 、 2-((1,1-di-tert-butyl-2,2,2-triethyldisilaneyl)oxy)-5,6-difluoroisoindoline-1,3-dione 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (±)-tert-butyl 3,3,4-trimethyl-4-(3-(trifluoromethyl)benzyl)piperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过双分子均质取代从叔醇中快速、模块化地获取季碳

  摘要：

  季碳普遍存在于生物活性分子中。然而，构建该基序的合成方法仍然不发达。在这里，我们报道了通过光氧化还原催化和铁介导的 S H 2 键形成的结合，从叔醇（一类结构多样、实验室稳定的原料）合成季碳。这种醇-溴化物交叉偶联是通过一种新型卤素原子转移 (XAT) 试剂实现的，这是第一个被报道的还原活化 XAT 试剂。通过这种温和实用的方案可以获得多种空间拥挤的四级产物，包括源自三级片段的烷基化和苄基化的产物。我们通过肝受体激动剂的快速合成以及通过酮和酯向四元产物的两步转化进一步证明了该方法的合成效用，这使得能够对四元中心上四个取代基中的最多三个进行模块化控制。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c05405
• 作为产物：
  描述：

  甲基溴化镁 、 1-BOC-3,3-二甲基-4-氧代哌啶 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以88 %的产率得到(±)-tert-butyl 4-hydroxy-3,3,4-trimethylpiperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过双分子均质取代从叔醇中快速、模块化地获取季碳

  摘要：

  季碳普遍存在于生物活性分子中。然而，构建该基序的合成方法仍然不发达。在这里，我们报道了通过光氧化还原催化和铁介导的 S H 2 键形成的结合，从叔醇（一类结构多样、实验室稳定的原料）合成季碳。这种醇-溴化物交叉偶联是通过一种新型卤素原子转移 (XAT) 试剂实现的，这是第一个被报道的还原活化 XAT 试剂。通过这种温和实用的方案可以获得多种空间拥挤的四级产物，包括源自三级片段的烷基化和苄基化的产物。我们通过肝受体激动剂的快速合成以及通过酮和酯向四元产物的两步转化进一步证明了该方法的合成效用，这使得能够对四元中心上四个取代基中的最多三个进行模块化控制。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c05405

文献信息

• Rapid and Modular Access to Quaternary Carbons from Tertiary Alcohols via Bimolecular Homolytic Substitution
  作者：Colin A. Gould、Andria L. Pace、David. W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/jacs.3c05405

  日期：2023.8.2

  however, synthetic methods for the construction of this motif remain underdeveloped. Here, we report the synthesis of quaternary carbons from tertiary alcohols, a class of structurally diverse, bench-stable feedstocks, via the merger of photoredox catalysis and iron-mediated SH2 bond formation. This alcohol–bromide cross-coupling is enabled by a novel halogen-atom transfer (XAT) reagent, which is the first

  季碳普遍存在于生物活性分子中。然而，构建该基序的合成方法仍然不发达。在这里，我们报道了通过光氧化还原催化和铁介导的 S H 2 键形成的结合，从叔醇（一类结构多样、实验室稳定的原料）合成季碳。这种醇-溴化物交叉偶联是通过一种新型卤素原子转移 (XAT) 试剂实现的，这是第一个被报道的还原活化 XAT 试剂。通过这种温和实用的方案可以获得多种空间拥挤的四级产物，包括源自三级片段的烷基化和苄基化的产物。我们通过肝受体激动剂的快速合成以及通过酮和酯向四元产物的两步转化进一步证明了该方法的合成效用，这使得能够对四元中心上四个取代基中的最多三个进行模块化控制。