1-(azepan-1-yl)-2-diazoethanone | 172698-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环庚烷
• 英文名称: 1-(azepan-1-yl)-2-diazoethanone
• CAS: 172698-60-1
• 化学式: C₈H₁₃N₃O
• 分子量: 167.211
• InChiKey: GEWUCPCTYOJPRM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  22.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(azepan-1-yl)-2-diazoethanone 在 亚硝酸特丁酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到3,4-bis(azepane-1-carbonyl)-1,2,5-oxadiazole-2-oxide
  参考文献：
  名称：

  不含催化剂的丁腈氧化物的形成及其向多元杂环的进一步转化

  摘要：

  据报道，在温和条件下且不使用催化剂或添加剂的情况下，由亚硝酸叔丁酯经亚硝酰基转移而与重氮羰基化合物形成腈氧化物。该转化广泛适用于通过二聚作用合成呋喃喃以及通过环加成反应合成异恶唑和异恶唑啉。该方法也适用于两种生物活性化合物的毫摩尔规模的合成。由重氮乙酰胺形成的腈氧化物是稳定的，并已通过实验证实。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c04130
• 作为产物：
  描述：

  (9ci)-1-(溴乙酰基)六氢-1H-氮杂卓 、 N,N′-双(对甲苯磺酰)肼 、 四甲基胍 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以66%的产率得到1-(azepan-1-yl)-2-diazoethanone
  参考文献：
  名称：

  α-Bromodiazoacetamides – a new class of diazo compounds for catalyst-free, ambient temperature intramolecular C–H insertion reactions

  摘要：

  在这项工作中，我们介绍了一类新的卤代二氮基甲酰化合物，α-卤代二氮基乙酰胺，通过无金属、室温热解反应进行分子内C-H插入，从而产生α-卤代-β-内酰胺。当使用带有环状侧链的α-溴代二氮基乙酰胺进行热解反应时，反应会产生双环α-卤代-β-内酰胺，在某些情况下可以获得良好的产率，取决于环状酰胺侧链的环大小和取代模式。

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.157

文献信息

• Radical-Mediated Strategies for the Functionalization of Alkenes with Diazo Compounds
  作者：Yong-Liang Su、Geng-Xin Liu、Jun-Wen Liu、Linh Tram、Huang Qiu、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/jacs.0c05183

  日期：2020.8.12

  reported. Here we report a novel reaction of diazo compounds utilizing a radical-mediated addition strategy to achieve difunctionalization of diverse alkenes. Diazo compounds are transformed to carbon radicals with a photocatalyst or an iron catalyst through PCET processes. The carbon radical selectively adds to diverse alkenes delivering new carbon radical species, then forms products through hydroalkylation

  重氮化合物与烯烃最常见的反应之一是通过金属卡宾或游离卡宾中间体发生的环丙烷化反应。烯烃与重氮化合物的替代官能化是有限的，并且还没有通过碳碳双键添加 Z-CHR2 元素（Z = H 或杂原子，CHR2 源自 N2 = CR2）的方法报道。在这里，我们报告了一种利用自由基介导的加成策略实现多种烯烃双官能化的重氮化合物的新反应。重氮化合物在光催化剂或铁催化剂的作用下通过 PCET 过程转化为碳自由基。碳自由基选择性地添加到不同的烯烃中，提供新的碳自由基物种，然后通过硫醇辅助的氢原子转移 (HAT) 通过加氢烷基化形成产物，或通过铁催化循环形成叠氮烷基化产物。这两个过程是高度互补的，在温和的反应条件下进行，并表现出高度的官能团耐受性。此外，这两种转化都在克级规模上成功进行，并且可以使用市售试剂轻松制备各种 γ-氨基酯、γ-氨基醇和复杂的螺内酰胺。机理研究揭示了将这两个过程联系起来的合理途径，并解释
• Visible Light Induced Brønsted Acid Assisted Pd‐Catalyzed Alkyl Heck Reaction of Diazo Compounds and <i>N</i> ‐Tosylhydrazones
  作者：Ziyan Zhang、Nikita Kvasovs、Anastasiia Dubrovina、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1002/anie.202110924

  日期：2022.1.3

  mild visible light-induced palladium-catalyzed alkyl Heck reaction of diazo compounds and N-tosylhydrazones is reported. This method features Brønsted acid assisted generation of hybrid palladium C(sp3)-centered radical intermediate and broad reaction scope, highlighting the diverse applicability and the potential utility of this protocol in late-stage functionalization.

  报道了重氮化合物和N-甲苯磺酰腙的温和可见光诱导的钯催化烷基 Heck 反应。该方法具有布朗斯台德酸辅助生成杂化钯C(sp 3 )中心自由基中间体和广泛的反应范围，突出了该方案在后期功能化中的多样化适用性和潜在效用。
• Photocatalytic 1,2-oxo-alkylation reaction of styrenes with diazoacetates
  作者：Fang Li、Siqi Zhu、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1039/d2cc02414d

  日期：——

  reactivity of diazoalkanes can be suppressed and a 1,2 oxo-alkylation reaction can be achieved (32 examples, up to 94% yield) without the formation of cyclopropane by-products via the formation of radical intermediates from ethyl diazoacetate.

  我们报告了苯乙烯与仅受体重氮烷的光催化 1,2-双官能化反应。在 DABCO 和t BuOOH 的存在下，可以抑制重氮烷烃的卡宾反应性，并且可以实现 1,2 氧代烷基化反应（32 个实例，高达 94% 的产率），而不会通过形成生成环丙烷副产物来自重氮乙酸乙酯的自由基中间体。
• Iron Catalyzed Dearomatization of Pyridines into Annelated Azepine Derivatives in a One-Step, Three-Component Reaction
  作者：Alexander Mamontov、Liang Chang、Héloïse Dossmann、Benoît Bertrand、Luc Dechoux、Serge Thorimbert

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c04088

  日期：2023.1.13

  formal cycloaddition reactions between pyridines, diazo compounds, and coumalates. Diversely substituted annelated seven-membered N-heterocycles could be generated in less than 10 min in one step at room temperature. The reaction is compatible to gram scale. The extension to benzimidazoles in place of pyridines has been successfully demonstrated. The mechanism of this reaction has been carefully examined

  市售的 Fe(TTP)Cl 催化吡啶、重氮化合物和香豆酸盐之间的三组分脱芳烃形式环加成反应。在室温下，可以在不到 10 分钟的时间内一步生成不同取代的七元 N-杂环。该反应与克级相容。已成功证明可以扩展到苯并咪唑代替吡啶。该反应的机制已通过计算研究仔细检查，证实了观察到的区域选择性。