(4S,5R)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4,6-dimethyl-heptan-3-one | 198771-01-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4S,5R)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4,6-dimethyl-heptan-3-one
• 英文别名: (4S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,6-dimethylheptan-3-one
• CAS: 198771-01-6
• 化学式: C₁₅H₃₂O₂Si
• 分子量: 272.503
• InChiKey: BWZFFBMJYFIRBE-TZMCWYRMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.65
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5R)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4,6-dimethyl-heptan-3-one 在 碘 三正丁基氢锡 、 二甲基氯化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 4,6-ethyl-2,2,5-trimethyl-6-(methylethyl)-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  二甲基氯化铝和甲基二氯化铝的卓越螯合能力。α-和β-立体中心在螯合控制的羰基加成反应中与烯醇硅烷和氢化物亲核试剂的合并立体化学影响

  摘要：

  介绍了在有利于螯合控制的条件下进行的非手性未取代烯醇硅烷和手性 β-羟基醛的路易斯酸促进 (Mukaiyama) 羟醛反应的立体选择性的系统研究。β-烷氧基和β-甲硅烷氧基醛的烯醇硅烷醛醇反应可以实现良好的立体控制，仅带有一个α-或β-立体中心。对α,β-二取代醛的螯合中间体的检查得出结论，syn 醛非对映异构体具有立体中心的排列，其中α-和β-取代基赋予醛羰基增强的面偏向性。因此观察到合成醛的羟醛反应以均匀优异的非对映面选择性进行。

  DOI：

  10.1021/ja011337j
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4S,5R)-1-((S)-4-Benzyl-2-oxo-oxazolidin-3-yl)-5-hydroxy-2,4,6-trimethyl-heptane-1,3-dione 在 2,6-二甲基吡啶 、 potassium hydride 、 silver nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (4S,5R)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4,6-dimethyl-heptan-3-one
  参考文献：
  名称：

  A New Strategy for ExtendingN-Acyl Imides as Chiral Auxiliaries for Aldol and Diels–Alder Reactions: Application to an Enantioselective Synthesis ofα-Himachalene

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.199721191

文献信息

• Lithium Hexamethyldisilazide-Mediated Enolizations: Influence of Triethylamine on <i>E</i>/<i>Z</i> Selectivities and Enolate Reactivities
  作者：Peter F. Godenschwager、David B. Collum

  DOI：10.1021/ja800250q

  日期：2008.7.1

  Lithium hexamethyldisilazide (LiHMDS) in triethylamine (Et 3N)/toluene is shown to enolize acyclic ketones and esters rapidly and with high E/ Z selectivity. Mechanistic studies reveal a dimer-based mechanism consistent with previous studies of LiHMDS/Et 3N. E/ Z equilibration occurs when <2.0 equiv of LiHMDS are used. Studies of the aldol condensation and Ireland-Claisen rearrangement of the resulting

  研究表明，三乙胺 (Et 3N)/甲苯中的六甲基二硅叠氮化锂 (LiHMDS) 可以快速烯醇化无环酮和酯，并具有高 E/Z 选择性。机理研究揭示了一种基于二聚体的机制，与之前对 LiHMDS/Et 3N 的研究一致。当使用 <2.0 当量的 LiHMDS 时，会发生 E/Z 平衡。与 THF 中的类似反应相比，对所得 Et 3N 溶剂化烯醇化物的羟醛缩合和爱尔兰-克莱森重排的研究显示出更高且通常互补的非对映选择性。Et 3N 溶剂化的烯醇化物还显示出爱尔兰-克莱森重排的显着（20 倍）加速，并具有自催化作用。讨论了胺溶剂化烯醇化物的可能重要性。
• Double Stereodifferentiating Aldol Reactions. The Documentation of "Partially Matched" Aldol Bond Constructions in the Assemblage of Polypropionate Systems
  作者：David A. Evans、Michael J. Dart、Joseph L. Duffy、Dale L. Rieger

  DOI：10.1021/ja00140a027

  日期：1995.9

  been selected as model substrates to simulate the complex fragments that one might couple in a polypropi- onate-derived aldol reaction (Scheme 1). From the aldol union of these substrates we have not only documented the influence of the two stereogenic centers adjacent (a) to the bond con- struction but also identified the

  已被选为模型底物以模拟可能在聚丙酸酯衍生的羟醛反应中偶联的复杂片段（方案 1）。根据这些底物的羟醛结合，我们不仅记录了与 (a) 键结构相邻的两个立体中心的影响，而且还确定了
• Diastereoselective Anti Aldol Reactions of Chiral Ethyl Ketones. Enantioselective Processes for the Synthesis of Polypropionate Natural Products.
  作者：David A. Evans、Howard P. Ng、J.Stephen Clark、Dale L. Rieger

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88879-7

  日期：1992.1

  aldol reactions of the β-keto imide 3a, the related ethyl ketone 20b, and its diastereomer 22b have been studied. In these aldol reactions, the chiral ethyl ketones 3a and 20b were found to exhibit the opposite sense of asymmetric induction in the analogous anti aldol bond constructions from the derived (E) boron enolates. The relevance of this study to the synthesis of polypropionate natural products

  研究了β-酮酰亚胺3a，相关的乙基酮20b及其非对映异构体22b的非对映选择性抗羟醛反应。在这些醛醇缩合反应中，发现手性乙基酮3a和20b在衍生自（E）硼烯醇化物的类似抗醛醇缩合键结构中表现出相反的不对称诱导感。讨论了这项研究与聚丙烯酸酯天然产物合成的相关性。
• Diastereofacial selectivity of enolates
  作者：Peter A. McCarthy、Masanori Kageyama

  DOI：10.1021/jo00230a005

  日期：1987.10
• The Exceptional Chelating Ability of Dimethylaluminum Chloride and Methylaluminum Dichloride. The Merged Stereochemical Impact of α- and β-Stereocenters in Chelate-Controlled Carbonyl Addition Reactions with Enolsilane and Hydride Nucleophiles
  作者：David A. Evans、Brett D. Allison、Michael G. Yang、Craig E. Masse

  DOI：10.1021/ja011337j

  日期：2001.11.1

  beta-disubstituted aldehydes concludes that the syn aldehyde diastereomer possesses the arrangement of stereocenters wherein the alpha- and beta-substituents impart a reinforcing facial bias upon the aldehyde carbonyl. Aldol reactions of syn aldehydes were thus observed to proceed with uniformly excellent diastereofacial selectivity. Aldol reactions of the corresponding anti aldehydes containing opposing

  介绍了在有利于螯合控制的条件下进行的非手性未取代烯醇硅烷和手性 β-羟基醛的路易斯酸促进 (Mukaiyama) 羟醛反应的立体选择性的系统研究。β-烷氧基和β-甲硅烷氧基醛的烯醇硅烷醛醇反应可以实现良好的立体控制，仅带有一个α-或β-立体中心。对α,β-二取代醛的螯合中间体的检查得出结论，syn 醛非对映异构体具有立体中心的排列，其中α-和β-取代基赋予醛羰基增强的面偏向性。因此观察到合成醛的羟醛反应以均匀优异的非对映面选择性进行。