1,3-Dioxane, 5-methyl-2-phenyl-, trans- | 89539-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: 1,3-Dioxane, 5-methyl-2-phenyl-, trans-
• 英文别名: trans-5-methyl-2-phenyl-1,3-dioxane
• CAS: 89539-07-1
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 178.231
• InChiKey: FSXSFJIPYVZFBE-HOMQSWHASA-N

物化性质

• 沸点：
  266.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.031±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.37
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-methylene-2-phenyl-[1,3]dioxolane 在 一水合肼 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以90%的产率得到1,3-Dioxane, 5-methyl-2-phenyl-, trans-
  参考文献：
  名称：

  烯烃的光驱动转移氢化

  摘要：

  研究了一种改进的用于烯烃的光驱动二酰亚胺还原的实用方法。这种无催化剂的过程在环境温度下进行，利用空气作为氧化剂和较低的肼负载，并产生惰性氮气作为唯一的副产品。几个官能团是可以容忍的，在某些情况下，反应是化学选择性的。具有挑战性的底物如肉桂酸酯衍生物和反式二苯乙烯以极好的产率减少。从家用紧凑型荧光灯泡发出的少量 UVA 射线被提议用于使二酰亚胺的顺式/反式异构化并促进氢从二酰亚胺中的损失。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403021

文献信息

• Origin of stereofacial selectivity in electrophilic additions to methylenecyclohexanes and methylenedioxanes. A theoretical and experimental study
  作者：John Hudec、Jerry Huke、John W. Liebeschuetz

  DOI：10.1039/a800999f

  日期：——

  Addition reaction studies and ab initio calculations on methylenecyclohexane and 5-methylene-1,3-dioxane systems suggest that two electronic factors contribute to the stereoselectivity of epoxidation and diimide reduction. These are respectively the spatial anisotropy of the HOMO with respect to the two faces of the double bond, common to both molecules, which is likely to be responsible for the overall axial stereofacial selectivity exhibited, and a similar anisotropy in the electrostatic potential field of the methylenedioxane caused by the oxygens; which also favours attack from an axial direction by polarisable electrophilic species. The anisotropy of the HOMO arises from the important topological difference between the contributions made to the HOMO by the periplanar β C–H σ bonds and opposing β C–O or C–C σ bonds. Catalytic reduction proceeds with equatorial face selectivity for both the cyclohexane and the dioxane systems and appears to be governed largely by steric effects.

  对亚甲基环己烷和 5-亚甲基-1,3-二氧六环体系进行的加成反应研究和 ab initio 计算表明，两个电子因素有助于环氧化和二亚胺还原的立体选择性。这两个因素分别是：HOMO 相对于双键两个面的空间各向异性（这是两个分子共有的），这可能是表现出的整体轴向立体选择性的原因；由氧原子引起的亚甲基二氧杂环己烷静电势场的类似各向异性；这也有利于可极化亲电物种从轴向进行攻击。HOMO 的各向异性源于周面 β C-H σ 键和对立的 β C-O 或 C-C σ 键对 HOMO 的贡献存在重要的拓扑差异。环己烷和二氧杂环烷体系的催化还原过程具有赤道面选择性，似乎主要受立体效应的影响。
• Catalytic Generation of Radicals from Nitroalkanes
  作者：Kohei Kosaka、Naoki Matsushita、Yoshiaki Nakao、Myuto Kashihara、Shunta Notsu、Ayumi Osawa

  DOI：10.1055/a-1942-0683

  日期：——

  A new protocol for the catalytic denitrative generation of radicals from nitroalkanes was disclosed. 9-Fluorenol acts as a single-electron transfer catalyst that reduces nitroalkanes to promote the C-NO2 bond cleavage, followed by the formation of alkyl radicals. The obtained radicals participate in diverse transformations such as hydrogenation, Giese addition, spirocyclization, and Minisci reactions

  公开了一种从硝基烷烃催化脱硝产生自由基的新方案。9-芴醇作为一种单电子转移催化剂，可还原硝基烷烃以促进 C-NO 2键断裂，然后形成烷基自由基。获得的自由基通过使用适当的捕获试剂参与多种转化，例如氢化、吉斯加成、螺环化和 Minisci 反应。本系统在成本、毒性和实验操作方面优于使用氢化锡的传统方法。