sodium bicyclo[1.1.1]pentane-1-sulfinate | 2413074-44-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: sodium bicyclo[1.1.1]pentane-1-sulfinate
• 英文别名: bicyclo[1.1.1]pentan-1-ylsulfinic acid sodium salt；sodium;bicyclo[1.1.1]pentane-1-sulfinate
• CAS: 2413074-44-7
• 化学式: C₅H₇O₂S*Na
• 分子量: 154.165
• InChiKey: KHFMOUFAUHOHJO-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.58
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium bicyclo[1.1.1]pentane-1-sulfinate 在 盐酸 、 lithium hydroxide 作用下， 以 水 、 四氢呋喃 为溶剂， 以96 %的产率得到lithium bicyclo[1.1.1]pentylsulfinate
  参考文献：
  名称：

  从实验室稳定的起始材料制备双环[1.1.1]戊烷亚砜的新路线

  摘要：

  双环戊烷 (BCP) 是非经典生物等排体，作为非共轭刚性碳氢化合物在药物发现中引起了广泛关注。使用[1.1.1]丙烷作为前体合成碳和氮取代的衍生物已经取得了实质性进展，而硫取代的BCP则相当不发达。这项工作研究了一种合成 BCP-亚砜的新方法。在此，使用一系列芳基和烷基溴化镁，通过方便的一锅法将先前报道的实验室稳定的 BCP-亚磺酸钠前体转化为不对称的 BCP-亚砜。此外，还探索了将获得的亚砜转化为亚砜亚胺。

  DOI：

  10.1055/a-2210-0893
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-(1-bicyclo[1.1.1]pentylthio)propionate 在 sodium methylate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 sodium bicyclo[1.1.1]pentane-1-sulfinate
  参考文献：
  名称：

  从实验室稳定的起始材料制备双环[1.1.1]戊烷亚砜的新路线

  摘要：

  双环戊烷 (BCP) 是非经典生物等排体，作为非共轭刚性碳氢化合物在药物发现中引起了广泛关注。使用[1.1.1]丙烷作为前体合成碳和氮取代的衍生物已经取得了实质性进展，而硫取代的BCP则相当不发达。这项工作研究了一种合成 BCP-亚砜的新方法。在此，使用一系列芳基和烷基溴化镁，通过方便的一锅法将先前报道的实验室稳定的 BCP-亚磺酸钠前体转化为不对称的 BCP-亚砜。此外，还探索了将获得的亚砜转化为亚砜亚胺。

  DOI：

  10.1055/a-2210-0893

文献信息

• Sodium Bicyclo[1.1.1]pentanesulfinate: A Bench‐Stable Precursor for Bicyclo[1.1.1]pentylsulfones and Bicyclo‐ [1.1.1]pentanesulfonamides
  作者：Robin M. Bär、Patrick J. Gross、Martin Nieger、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/chem.202000097

  日期：2020.4

  1]pentyl (BCP) sulfones and sulfonamides. The salt can be obtained in a four-step procedure from commercially available precursors in multigram scale without the need for column chromatography or crystallization. Sulfinates are known to be useful precursors in radical and nucleophilic reactions and are widely used in medicinal chemistry. This building block enables access to BCP sulfones and sulfonamides

  在此，我们介绍了实验室稳定的双环[1.1.1]戊烷亚磺酸钠（BCP-SO2 Na）的合成及其在双环[1.1.1]戊基（BCP）砜和磺酰胺合成中的应用。该盐可以通过四步程序从市售前体中以数克规模获得，无需柱色谱或结晶。已知亚磺酸盐是自由基和亲核反应中有用的前体，并广泛用于药物化学。该构建模块能够获得 BCP 砜和磺酰胺，避免了挥发性的[1.1.1]丙烷，这有利于 SAR 研究的扩展。此外，BCP-SO2 Na 能够合成以前方法无法合成的产品。BCP-SO2 Na 的氯化以及随后与格氏试剂的反应提供了一条生产 BCP 亚砜的新途径。通过单晶 X 射线衍射分析了几种产物。
• Amine‐Catalyzed Copper‐Mediated C−H Sulfonylation of Benzaldehydes via a Transient Imine Directing Group**
  作者：Joe I. Higham、James A. Bull

  DOI：10.1002/anie.202202933

  日期：2022.7.4

  Transient C−H sulfonylation of benzaldehydes is achieved using copper and catalytic β-alanine to form a directing group in situ. Aldehydes and sulfinate salts are coupled in a single step in high yields. Kinetic and mechanistic investigations are presented, with insights to the C−H activation step.

  苯甲醛的瞬时 C−H 磺酰化是通过铜和催化 β-丙氨酸原位形成导向基团来实现的。醛和亚磺酸盐一步即可高产率偶联。提出了动力学和机制研究，并对 C−H 激活步骤进行了深入了解。
• Rapid and Scalable Halosulfonylation of Strain‐Release Reagents**
  作者：Helena D. Pickford、Vasyl Ripenko、Ryan E. McNamee、Serhii Holovchuk、Amber L. Thompson、Russell C. Smith、Pavel K. Mykhailiuk、Edward A. Anderson

  DOI：10.1002/anie.202213508

  日期：2023.1.16

  hydrocarbons is described that proceeds under practical, scalable and mild conditions. Sulfonyl halides featuring aryl, heteroaryl and alkyl substituents are generated in situ from sulfinate salts and convenient halogen atom sources. This chemistry enables the synthesis of an array of halogen/sulfonyl-substituted bioisosteres and cyclobutanes, on up to multidecagram scale. Hal=Halogen.

  描述了一种在实用、可扩展和温和的条件下进行的应变烃的一锅卤磺酰化反应。具有芳基、杂芳基和烷基取代基的磺酰卤是由亚磺酸盐和方便的卤素原子源原位生成的。这种化学能够合成一系列卤素/磺酰基取代的生物电子等排物和环丁烷，规模高达数十克。Hal=卤素。
• Dual Copper- and Aldehyde-Catalyzed Transient C–H Sulfonylation of Benzylamines
  作者：Joe I. Higham、Tsz-Kan Ma、James A. Bull

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01783

  日期：2023.7.21

  a dual catalytic system with copper(II) acetate and 2-hydroxynicotinaldehyde to achieve transient C(sp2)–H sulfonylation of benzylamines with sulfinate salts via a dynamically formed imine directing group. Manganese(IV) oxide was identified as an effective oxidant and base. Computational density functional theory investigations suggest that the transient directing group lowers the energy barrier for

  本研究报告了第一个使用乙酸铜 (II) 和 2-羟基烟醛的双催化系统通过动态形成的亚胺导向基团实现苯甲胺与亚磺酸盐的瞬时 C(sp 2 )–H 磺酰化的例子。氧化锰（IV）被确定为有效的氧化剂和碱。计算密度泛函理论研究表明，瞬态导向基团降低了乙酸介导的、限制周转的C-H活化步骤以及随后的铜环与RSO 2自由基的结合的能垒。