bis((triisopropylsilyl)ethynyl)sulfane | 261618-47-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: bis((triisopropylsilyl)ethynyl)sulfane
• 英文别名: Triisopropylsilylethynyl Sulfide；tri(propan-2-yl)-[2-[2-tri(propan-2-yl)silylethynylsulfanyl]ethynyl]silane
• CAS: 261618-47-7
• 化学式: C₂₂H₄₂SSi₂
• 分子量: 394.812
• InChiKey: MRCJNTWBSJLUDY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.08
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis((triisopropylsilyl)ethynyl)sulfane 在 甲醇 、 potassium fluoride 作用下， 生成 CCSCC(TIPS)
  参考文献：
  名称：

  Oligoacetylenic sulfides

  摘要：

  我们合成了由多达八个三键单元组成的线性乙炔基和二乙炔基硫化物，这些单元具有交替的硫原子和乙炔单元。

  DOI：

  10.1039/a908220d
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基[(三甲基硅烷基)乙炔基]硅烷 在 sodium hydrogensulfide 、 四甲基胍 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.66h， 生成 bis((triisopropylsilyl)ethynyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  通过低能垒协同机制实现硫醇与高价碘试剂的快速、高度化学选择性炔基化

  摘要：

  在所有官能团中，炔烃在合成化学和药物化学、化学生物学和材料科学中占据着特殊的地位。硫代炔尤其非常有用，因为它们将三键的增强反应性与生物活性化合物和材料中经常遇到的硫原子结合起来。然而，缺乏获取这些化合物的通用方法。在本文中，我们描述了使用乙炔基苯并氧酮 (EBX) 高价碘试剂对硫醇进行炔基化的机制和完整范围。计算发现了一种新的三原子协同过渡态，其能垒非常低，这使得高反应速率合理化。在此结果的基础上，反应范围扩展到合成含有多种官能团的芳基和烷基取代的炔烃。新的硫亲核试剂如硫代糖苷、硫代酸和硫化氢钠也被成功地炔基化，形成了迄今为止报道的最通用和实用的硫代炔烃合成方法。

  DOI：

  10.1021/ja5083014

文献信息

• Fast and Highly Chemoselective Alkynylation of Thiols with Hypervalent Iodine Reagents Enabled through a Low Energy Barrier Concerted Mechanism
  作者：Reto Frei、Matthew D. Wodrich、Durga Prasad Hari、Pierre-Antoine Borin、Clément Chauvier、Jérôme Waser

  DOI：10.1021/ja5083014

  日期：2014.11.26

  Nevertheless, general methods to access these compounds are lacking. In this article, we describe the mechanism and full scope of the alkynylation of thiols using ethynyl benziodoxolone (EBX) hypervalent iodine reagents. Computations led to the discovery of a new, three-atom concerted transition state with a very low energy barrier, which rationalizes the high reaction rate. On the basis of this result

  在所有官能团中，炔烃在合成化学和药物化学、化学生物学和材料科学中占据着特殊的地位。硫代炔尤其非常有用，因为它们将三键的增强反应性与生物活性化合物和材料中经常遇到的硫原子结合起来。然而，缺乏获取这些化合物的通用方法。在本文中，我们描述了使用乙炔基苯并氧酮 (EBX) 高价碘试剂对硫醇进行炔基化的机制和完整范围。计算发现了一种新的三原子协同过渡态，其能垒非常低，这使得高反应速率合理化。在此结果的基础上，反应范围扩展到合成含有多种官能团的芳基和烷基取代的炔烃。新的硫亲核试剂如硫代糖苷、硫代酸和硫化氢钠也被成功地炔基化，形成了迄今为止报道的最通用和实用的硫代炔烃合成方法。
• Oligoacetylenic sulfides
  作者：Albert W. M. Lee、Anissa B. W. Yeung、Mabel S. M. Yuen、H. Zhang、X. Zhao、W. Y. Wong

  DOI：10.1039/a908220d

  日期：——

  Linear acetylenic and diacetylenic sulfides consisting of up to eight triple-bond units with alternating sulfur atoms and acetylene units were synthesized.

  我们合成了由多达八个三键单元组成的线性乙炔基和二乙炔基硫化物，这些单元具有交替的硫原子和乙炔单元。