(2S,3S,8aR)-3-Methoxymethyl-6,8a-dimethyl-2-phenyl-hexahydro-oxazolo[3,2-a]pyridin-5-one | 207977-94-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (2S,3S,8aR)-3-Methoxymethyl-6,8a-dimethyl-2-phenyl-hexahydro-oxazolo[3,2-a]pyridin-5-one
• 英文别名: (2S,3S,8aR)-3-(methoxymethyl)-6,8a-dimethyl-2-phenyl-3,6,7,8-tetrahydro-2H-[1,3]oxazolo[3,2-a]pyridin-5-one
• CAS: 207977-94-4
• 化学式: C₁₇H₂₃NO₃
• 分子量: 289.375
• InChiKey: LBLDACGRDRBSAR-YPYGOZMJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,8aR)-3-Methoxymethyl-6,8a-dimethyl-2-phenyl-hexahydro-oxazolo[3,2-a]pyridin-5-one 在 2 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲苯 、 xylene 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (2S,3S,6S,8aR)-6-(1,1-Dimethyl-allyl)-3-methoxymethyl-6,8a-dimethyl-2-phenyl-hexahydro-oxazolo[3,2-a]pyridine-5-thione
  参考文献：
  名称：

  Thio-Claisen Rearrangements. An Asymmetric Synthesis of 4,4-Disubstituted Cyclohexenones with Vicinal Quaternary and Tertiary Stereocenters

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00085a059
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S,8aR)-Hexahydro-3-(hydroxymethyl)-8a-methyl-2-phenyl-5-oxo-5H-oxazolo<3,2-a>pyridine 在 potassium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (2S,3S,8aR)-3-Methoxymethyl-6,8a-dimethyl-2-phenyl-hexahydro-oxazolo[3,2-a]pyridin-5-one
  参考文献：
  名称：

  Thio-Claisen Rearrangements. An Asymmetric Synthesis of 4,4-Disubstituted Cyclohexenones with Vicinal Quaternary and Tertiary Stereocenters

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00085a059

文献信息

• Asymmetric Synthesis of (−)-Trichodiene. Generation of Vicinal Stereogenic Quaternary Centers via the Thio-Claisen Rearrangement
  作者：René M. Lemieux、A. I. Meyers

  DOI：10.1021/ja9804159

  日期：1998.6.1

  has been shown to serve as important intermediates for producing α-quaternary alkyl derivatives 8, which were readily transformed into the title compound (−)-1. The reversibility of the thio-Claisen rearrangement, 15⇌8, was clearly demonstrated and appears to be unprecedented. Solvent effects to alter the equilibrium position were studied and found to have only a moderate, but beneficial effect. The

  使用硫代羰基形式 9 的手性双环内酰胺已被证明是生产 α-季烷基衍生物 8 的重要中间体，这些衍生物很容易转化为标题化合物 (-)-1。硫代-克莱森重排 15⇌8 的可逆性得到了清晰的证明，而且似乎是前所未有的。研究了改变平衡位置的溶剂效应，发现仅具有中等但有益的效应。通过 10 个步骤从双环内酰胺 9 中以 14% 的总收率获得标题化合物。