Norlolin | 4839-19-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 黑麦草碱生物碱及衍生物
• 英文名称: Norlolin
• 英文别名: Norloline；(1R,3S,7S,8R)-2-oxa-6-azatricyclo[4.2.1.03,7]nonan-8-amine
• CAS: 4839-19-4
• 化学式: C₇H₁₂N₂O
• 分子量: 140.185
• InChiKey: SOFXQTNEGHNRMN-BNHYGAARSA-N

物化性质

• 沸点：
  224.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Norlolin 、 二氧化碳 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.03h， 以99%的产率得到temuline carbamate
  参考文献：
  名称：

  一种有效合成的盐碱地生物碱

  摘要：

  Loline (1) 是一种小生物碱，尽管其结构看起来很简单，但对合成化学家提出了令人惊讶的挑战。它已经为人所知一个多世纪并且一直是广泛的生物学研究的主题，但迄今为止仅实现了两次全合成。在这里，我们报告了一种不对称的 loline 全合成，它的步骤少于 10 步，非常短。我们的合成结合了 Sharpless 环氧化、Grubbs 烯烃复分解和前所未有的跨环氨基溴化，将八元环状氨基甲酸酯转化为溴吡咯里西啶。该合成的特点是具有高度的化学和立体选择性，并且可以接触到麦角生物碱家族的几个成员。

  DOI：

  10.1038/nchem.1072
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R,7S,7aS)-1-Azido-7-bromohexahydro-1H-pyrrolizin-2-ol hydrobromide 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 potassium carbonate 、 lithium chloride 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.17h， 生成 Norlolin
  参考文献：
  名称：

  一种有效合成的盐碱地生物碱

  摘要：

  Loline (1) 是一种小生物碱，尽管其结构看起来很简单，但对合成化学家提出了令人惊讶的挑战。它已经为人所知一个多世纪并且一直是广泛的生物学研究的主题，但迄今为止仅实现了两次全合成。在这里，我们报告了一种不对称的 loline 全合成，它的步骤少于 10 步，非常短。我们的合成结合了 Sharpless 环氧化、Grubbs 烯烃复分解和前所未有的跨环氨基溴化，将八元环状氨基甲酸酯转化为溴吡咯里西啶。该合成的特点是具有高度的化学和立体选择性，并且可以接触到麦角生物碱家族的几个成员。

  DOI：

  10.1038/nchem.1072

文献信息

• General Approach to Enantiopure 1-Aminopyrrolizidines: Application to the Asymmetric Synthesis of the Loline Alkaloids
  作者：Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、Sean M. Linsdall、Paul M. Roberts、James E. Thomson

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00047

  日期：2023.7.7

  The synthesis of a range of loline alkaloids is reported. The C(7) and C(7a) stereogenic centers for the targets were formed by the established conjugate addition of lithium (S)-N-benzyl-N-(α-methylbenzyl)amide to tert-butyl 5-benzyloxypent-2-enoate, ensuing enolate oxidation to give an α-hydroxy-β-amino ester, and then formal exchange of the resultant amino and hydroxyl functionalities (via the intermediacy

  报道了一系列黑麦草生物碱的合成。靶标的 C(7) 和 C(7a) 立体中心是通过锂 ( S ) -N-苄基-N- (α-甲基苄基)酰胺与叔丁基 5-苄氧基戊-2-的共轭加成形成的。烯醇酯，随后烯醇化物氧化得到α-羟基-β-氨基酯，然后所得氨基和羟基官能团的正式交换（通过相应的氮丙啶鎓离子的中介）得到α-氨基-β-羟基酯。随后的转化得到3-羟基脯氨酸衍生物，将其转化为相应的N-叔丁基亚磺酰亚胺。与O衍生的烯醇化物的曼尼希型反应-Boc 保护的乙醇酸甲酯随后形成靶标的剩余 C(1) 和 C(2) 立体中心。通过置换反应形成2,7-醚桥，完成黑麦草碱生物碱核心的构建。然后通过简单的操作得到了一系列黑麦草碱生物碱，包括黑麦草碱本身。
• An investigation of the alkaloids of Lolium cuneatum
  作者：É. Kh. Batirov、S. A. Khamidkhodzhaev、V. M. Malikov、S. Yu. Yunusov

  DOI：10.1007/bf00570181

  日期：1976.1
• Alkaloids of the seeds of Lolium cuneatum
  作者：É. Kh. Batirov、V. M. Malikov、S. Yu. Yunusov

  DOI：10.1007/bf00570227

  日期：1976.1
• An efficient synthesis of loline alkaloids
  作者：Mesut Cakmak、Peter Mayer、Dirk Trauner

  DOI：10.1038/nchem.1072

  日期：2011.7

  short. Our synthesis incorporates a Sharpless epoxidation, a Grubbs olefin metathesis and an unprecedented transannular aminobromination, which converts an eight-membered cyclic carbamate into a bromopyrrolizidine. The synthesis is marked by a high degree of chemo- and stereoselectivity and gives access to several members of the loline alkaloid family. It delivers sufficient material to support a programme

  Loline (1) 是一种小生物碱，尽管其结构看起来很简单，但对合成化学家提出了令人惊讶的挑战。它已经为人所知一个多世纪并且一直是广泛的生物学研究的主题，但迄今为止仅实现了两次全合成。在这里，我们报告了一种不对称的 loline 全合成，它的步骤少于 10 步，非常短。我们的合成结合了 Sharpless 环氧化、Grubbs 烯烃复分解和前所未有的跨环氨基溴化，将八元环状氨基甲酸酯转化为溴吡咯里西啶。该合成的特点是具有高度的化学和立体选择性，并且可以接触到麦角生物碱家族的几个成员。