3-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)but-3-enal | 1071974-83-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)but-3-enal
• 英文别名: 3-[[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]but-3-enal
• CAS: 1071974-83-8
• 化学式: C₁₁H₂₂O₂Si
• 分子量: 214.38
• InChiKey: CDQIVEKSAJREPS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.15
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)but-3-enal 、 (-)-B-二异松莰烯基烯丙基硼 在 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以82%的产率得到(4S)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]hepta-1,6-dien-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the C7-C23 Fragment Related to Iriomoteolide-1a via B-Alkyl Suzuki-Miyaura Cross-Coupling and Indium-Mediated Aldehyde Allylation

  摘要：

  由 C7-C12 烯丙基溴、C13-C16 乙烯基碘和 C17-C23 烷基碘片段合成了虹彩内酯-1a 的 C7-C23 片段及其 18R、19S 非对映异构体。这些片段首先通过 B-烷基 Suzukii-Miyaura 交叉偶联组装，得到 C13-C23 中间体。后者转化为 C13 醛后，在铟粉存在下，于 70 ℃ 在 THF-H2O (1:1) 中与 C7-C12 溴化烯丙基偶联，得到完全官能化的 C7-C23 片段，其 C19（PMB 醚）和 C9、C14 和 C22（分别为 TBS、TES 和 TBS 醚）处带有正交保护基团。使用吡啶缓冲氢氟醚进行全局脱硅后，证明形成了特征性的六元 C9/C13 半缩醛环。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258507
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium periodate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.25h， 以94%的产率得到3-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)but-3-enal
  参考文献：
  名称：

  通过顺序催化不对称乙烯基醇醛醇醛缩合反应合成艾美特罗1a的C1-C12片段。

  摘要：

  通过顺序应用两个催化的，不对称的乙烯基醇醛醇醛缩醛反应，可以实现有效合成异丁烯醇内酯1a的C1-C12片段：催化的乙烯基醇醛醇醛缩醛反应用于对映选择性地引入C5-C8链段，以及第二个催化的乙烯基醇醛醇醛缩合醛。一步反应用于安装其余两个立构中心和一个α，β-不饱和δ-内酯形式的立构烯烃。

  DOI：

  10.1021/ol801940r

文献信息

• Synthesis of the C1−C12 Fragment of Iriomoteolide 1a by Sequential Catalytic Asymmetric Vinylogous Aldol Reactions
  作者：Lijing Fang、Haoran Xue、Jiong Yang

  DOI：10.1021/ol801940r

  日期：2008.10.16

  An efficient synthesis of the C1-C12 fragment of iriomoteolide 1a has been accomplished via sequential application of two catalytic, asymmetric, vinylogous aldol reactions: a catalytic vinylogous aldol reaction was used to enantioselectively introduce the C5-C8 segment, and a second catalytic vinylogous aldol reaction was used to install the remaining two stereocenters and a stereodefined alkene in

  通过顺序应用两个催化的，不对称的乙烯基醇醛醇醛缩醛反应，可以实现有效合成异丁烯醇内酯1a的C1-C12片段：催化的乙烯基醇醛醇醛缩醛反应用于对映选择性地引入C5-C8链段，以及第二个催化的乙烯基醇醛醇醛缩合醛。一步反应用于安装其余两个立构中心和一个α，β-不饱和δ-内酯形式的立构烯烃。
• Synthesis of the C7-C23 Fragment Related to Iriomoteolide-1a via B-Alkyl Suzuki-Miyaura Cross-Coupling and Indium-Mediated Aldehyde Allylation
  作者：Wei-Min Dai、Yuanxin Liu、Jian Wang、Huoming Li、Jinlong Wu、Gaofeng Feng

  DOI：10.1055/s-0030-1258507

  日期：2010.9

  Synthesis of the C7-C23 fragment and its 18R,19S-dia­stereomer of iriomoteolide-1a has been accomplished from the C7-C12 allyl bromide, the C13-C16 vinyl iodide, and the C17-C23 alkyl iodide fragments. These fragments were assembled first by the B-alkyl Suzuki-Miyaura cross-coupling to give the C13-C23 intermediate. The latter, after being transformed into the C13 aldehyde, was coupled to the C7-C12 allyl bromide in the presence of indium powder in THF-H2O (1:1) at 70 ˚C to the fully functionalized C7-C23 fragment with orthogonal protecting groups at C19 (PMB ether), and C9, C14, and C22 (TBS, TES, and TBS ethers, respectively). Formation of the characteristic six-membered C9/C13-hemiacetal ring has been demonstrated after global desilylation using pyridine-buffered HF.

  由 C7-C12 烯丙基溴、C13-C16 乙烯基碘和 C17-C23 烷基碘片段合成了虹彩内酯-1a 的 C7-C23 片段及其 18R、19S 非对映异构体。这些片段首先通过 B-烷基 Suzukii-Miyaura 交叉偶联组装，得到 C13-C23 中间体。后者转化为 C13 醛后，在铟粉存在下，于 70 ℃ 在 THF-H2O (1:1) 中与 C7-C12 溴化烯丙基偶联，得到完全官能化的 C7-C23 片段，其 C19（PMB 醚）和 C9、C14 和 C22（分别为 TBS、TES 和 TBS 醚）处带有正交保护基团。使用吡啶缓冲氢氟醚进行全局脱硅后，证明形成了特征性的六元 C9/C13 半缩醛环。