1-triisopropylsilyl-3-trimethylsilylethynyl-4-methylpent-3-en-1-yne | 220444-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-triisopropylsilyl-3-trimethylsilylethynyl-4-methylpent-3-en-1-yne
• 英文别名: Trimethyl-[4-methyl-3-[2-tri(propan-2-yl)silylethynyl]pent-3-en-1-ynyl]silane
• CAS: 220444-33-7
• 化学式: C₂₀H₃₆Si₂
• 分子量: 332.677
• InChiKey: YMTQTRSUTGUGEG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.43
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-triisopropylsilyl-3-trimethylsilylethynyl-4-methylpent-3-en-1-yne 在 四(三苯基膦)钯 copper(l) iodide 、 水 、 potassium carbonate 、 二乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 6-isopropylidene-2,10-dimethyl-3-[(triisopropylsilanyl)-ethynyl]-9-trimethylsilanylethynyl-undeca-2,9-diene-4,7-diyne
  参考文献：
  名称：

  交叉共轭发色团：供体/受体取代的异聚二乙炔的合成

  摘要：

  利用钯催化的交叉偶联技术已经实现了交叉共轭的供体（D），受体（A）和供体（DA）取代的异聚二乙炔（iso-PDA）低聚物的迭代构建。由于供体，受体或供体-受体功能化的贡献，已经分析了这些化合物的结构-性质关系以进行交叉共轭π电子通讯。

  DOI：

  10.1021/ol006491+
• 作为产物：
  描述：

  1-<(trimethylsilyl)ethynyl>-2,2-dimethylethenyl triflate 、 三异丙基硅基乙炔 在 四(三苯基膦)钯 copper(l) iodide 、 二乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到1-triisopropylsilyl-3-trimethylsilylethynyl-4-methylpent-3-en-1-yne
  参考文献：
  名称：

  交叉共轭的异聚二乙炔的合成与表征。

  摘要：

  据报道，基于三个基本组成部分：乙烯基三氟甲磺酸8、9和25，对交叉共轭的异聚二乙炔（iso-PDA）进行了迭代合成。乙烯基三氟甲磺酸与末端炔烃的钯催化交叉偶联反应的有效顺序已经使用“链延长”来延长这些低聚物的链长。该系列中最长的成员，九聚体19，从Si到Si原子跨度为3.4 nm。已评估了共轭低聚物的稳定性和溶解度，这是侧基取代的函数。通过对单体12和三聚体14进行X射线晶体学分析，可以评估固态结构的性能。单分散低聚物的电子特性已通过紫外可见光谱法在溶液和薄膜中进行了全面分析。

  DOI：

  10.1021/jo015810n

文献信息

• Study of Cross-Conjugated <i>iso-</i>Polytriacetylenes and Related Oligoenynes
  作者：Yuming Zhao、Robert McDonald、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1021/jo015995y

  日期：2002.5.1

  Two series of monodisperse cross-conjugated oligomers based on enyne repeat units have been realized. The first class of molecules, iso-polytriacetylenes (iso-PTAs, 2), was divergently synthesized using an iterative sequence of palladium-catalyzed cross-coupling reactions of vinyl triflate 5 with terminal alkynes. The second series of oligoenynes (17-20) are based on an octatetrayne backbone, and result

  已经实现了基于烯炔重复单元的两个系列的单分散交叉共轭低聚物。第一类分子，异聚三乙炔（iso-PTA，2），是使用钯催化的三氟甲磺酸乙烯酯5与末端炔烃的交叉偶联反应的迭代序列发散合成的。第二系列的低聚烯炔（17-20）基于八辛炔骨架，并且是由差异保护的iso-PTA低聚体8-11的均偶联产生的。该系列中最长的成员20跨越。从Si原子到Si原子的5.6 nm，由44个sp和sp（2）碳的连续序列组成。由于扩展了交叉共轭结构，在13-> 9-> 16的过程中，iso-PTA二聚体的最低能量电子吸收带一直发生红移。但是，每个系列（即16、6-7或17-20）中的相似比较表明，随着低聚物长度的增加，对这些分子的电子特性几乎没有影响。还描述了一种衍生物17的固态性质。
• Expanded Radialenes: Modular Synthesis and Characterization of Cross-Conjugated Enyne Macrocycles
  作者：Sara Eisler、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990712)38:13/14<1940::aid-anie1940>3.0.co;2-8

  日期：1999.7.12

  Stepwise palladium-catalyzed cross-coupling between terminal alkynes and vinyl triflates afforded the first cross-conjugated enyne macrocycles constructed of 3-alkylidene-1-propynyl [-C≡C-C(=CR2)-] building blocks, namely, the expanded radialene 1 and the hybrid radialene 2.

  末端炔烃和乙烯基三氟甲磺酸酯之间的逐步钯催化交叉偶联提供了第一个由 3-亚烷基-1-丙炔基 [-C≡CC(=CR2)-] 结构单元构成的交叉共轭烯炔大环，即扩展的芴烯 1和杂化苎烯2。
• Donor/Acceptor Effects on the Linear and Nonlinear Optical Properties of Geminal Diethynylethenes (g-DEEs)
  作者：Yuming Zhao、Ningzhang Zhou、Aaron D. Slepkov、Sorin C. Ciulei、Robert McDonald、Frank A. Hegmann、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1002/hlca.200790092

  日期：2007.5

  calculations and single-crystal X-ray analysis. Ultrafast third-order optical nonlinearities for the g-DEEs were measured by the differential optical Kerr effect (DOKE) technique and show that terminal donor–acceptor substitution of g-DEEs enhances molecular second hyperpolarizabilities (γ) in comparison to donor or acceptor g-DEEs. A small increase in the two-photon-absorption cross-section (σ(2)) is

  通过Pd催化的交叉偶联序列合成了一系列具有给电子和/或受电子（D / A）基团的双生双乙炔（g-DEE）。在UV / VIS光谱对供体-受体（d-A）官能化的G-D形盘5,8，和11显示出独特的吸收趋势归因于分子内电荷转移（ICT）。通过密度泛函理论（DFT）计算和单晶X射线分析确定，交叉共轭二炔骨架的键长-交替键合（BLA）指数随不同的末端取代基而略有不同。g-DEE的超快三阶光学非线性是通过微分光学Kerr测量的效应（DOKE）技术，表明与供体或受体g-DEE相比，g-DEE的最终供体-受体取代增强了分子的第二超极化率（γ）。由于功能化程度提高，在9 – 11系列中观察到了两个光子吸收截面的小幅增加（σ （2））。在自然键轨道（NBO）分析的基础上，评估了供体/受体取代对电子沿着交叉共轭二炔结构的离域的影响。四种衍生物3b，4b，7和8的固态结构通过单晶X射线结构分析表征，并显示出一种衍生物D–A
• Iterative Synthesis and Properties of Cross-Conjugated <i>i</i><i>so</i>-Polydiacetylene Oligomers
  作者：Yuming Zhao、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1021/ja983288p

  日期：1999.1.1
• Bimetallic Organometallic Compounds of σ-<i>gem-</i>Diethynylethene (<i>gem</i>-DEE) Ligands: <i>trans-</i>Ru₂(DMBA)₄(<i>gem</i>-DEE)₂
  作者：William P. Forrest、Zhi Cao、Phillip E. Fanwick、Kerry M. Hassell、Tong Ren

  DOI：10.1021/om200029v

  日期：2011.4.25

  Reported herein are the preparation and characterization of trans-Ru-2(DMBA)(4)(gem-DEE)(2) compounds 1a/1b (gem-DEE =sigma-geminal-diethynylethene), the first examples of redo): active metal complexes containing gem-DEE ligands. DFT calculations revealed a significant mixing between the pi(DEE) and pi*/pi(Ru-2) orbitals in both the HOMO and HOMO-1 of the model compound 1'.