(15)N-labeled 2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-one-1-hydroxyl | 122133-94-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (15)N-labeled 2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-one-1-hydroxyl
• 英文别名: [2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxo(~15~N)piperidin-1-yl]oxidanyl；1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl(115N)azinan-4-one
• CAS: 122133-94-2
• 化学式: C₉H₁₇NO₂
• 分子量: 172.233
• InChiKey: KMEUSKGEUADGET-DETAZLGJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (15)N-labeled 2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-one-1-hydroxyl 在 溴 、 potassium hydroxide 作用下， 生成 (15)N-carboxy-PROXYL
  参考文献：
  名称：

  屏蔽作用对咪唑啉和咪唑烷一氧化氮的氧化还原特性的影响

  摘要：

  研究了2,2,5,5-四烷基咪唑啉和咪唑烷硝基氧化物系列的氧化性能。庞大的烷基取代基数量的增加导致抗坏血酸的还原速率降低，这使电化学还原电势更负，并改变了氮氧化物和参考羟胺（3-羧基-1-羟基- 2,2,5,5-四甲基吡咯烷-1-氧基-1- 15 N）转化为起始化合物。通过使用空间位阻藤田恒定多重回归来分析对这些反应的结构因素的影响Ë小号和感应哈米特常数σ我。在所有双参数相关性中均获得了令人满意的统计输出，表明氮氧化物的氧化性能取决于取代基的空间和电子效应。数据暗示大的取代基可以稳定氮氧化物和/或使羟胺不稳定。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01494
• 作为产物：
  描述：

  4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基 在 乙醇 作用下， 生成 (15)N-labeled 2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-one-1-hydroxyl
  参考文献：
  名称：

  屏蔽作用对咪唑啉和咪唑烷一氧化氮的氧化还原特性的影响

  摘要：

  研究了2,2,5,5-四烷基咪唑啉和咪唑烷硝基氧化物系列的氧化性能。庞大的烷基取代基数量的增加导致抗坏血酸的还原速率降低，这使电化学还原电势更负，并改变了氮氧化物和参考羟胺（3-羧基-1-羟基- 2,2,5,5-四甲基吡咯烷-1-氧基-1- 15 N）转化为起始化合物。通过使用空间位阻藤田恒定多重回归来分析对这些反应的结构因素的影响Ë小号和感应哈米特常数σ我。在所有双参数相关性中均获得了令人满意的统计输出，表明氮氧化物的氧化性能取决于取代基的空间和电子效应。数据暗示大的取代基可以稳定氮氧化物和/或使羟胺不稳定。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01494

文献信息

• Accurate O−H Bond Dissociation Energy Differences of Hydroxylamines Determined by EPR Spectroscopy: Computational Insight into Stereoelectronic Effects on BDEs and EPR Spectral Parameters
  作者：Paul S. Billone、Paul A. Johnson、Shuqiong Lin、J. C. Scaiano、Gino A. DiLabio、K. U. Ingold

  DOI：10.1021/jo1021794

  日期：2011.1.21

  Differences in O-H bond dissociation enthalpies (Delta BDEs) between the hydroxylamine of N-15-labeled TEMPONE and 10 N,N-di-tert-alkyl hydroxylamines were determined by EPR. These Delta BDEs, together with the g and a(N) values of the derived nitroxide radicals, are discussed in relation to various geometric, intramolecular dipole/dipole, and steric effects and in relation to the results from DFT calculations. We find that dipole/dipole interactions are the dominant factors in dictating aN values and O-H BDEs in all of these structurally similar nitroxides and hydroxylamines, respectively. The importance of including the Boltzmann distribution of conformations for each nitroxide in the aN calculations is emphasized.