methyl [(2E)-4-tri(propan-2-yl)silyloxypenta-2,4-dienyl] carbonate | 145106-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: methyl [(2E)-4-tri(propan-2-yl)silyloxypenta-2,4-dienyl] carbonate
• CAS: 145106-35-0
• 化学式: C₁₆H₃₀O₄Si
• 分子量: 314.497
• InChiKey: XJDKAZSZUVCGAW-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.03
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl [(2E)-4-tri(propan-2-yl)silyloxypenta-2,4-dienyl] carbonate 在 四(三苯基膦)钯 三乙胺 、 对苯二酚 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (+/-)-(3aS,6aR,10aR,10bS)-3-oxo-8-triisopropylsilyloxy-1,2,3a,4,6,6a,9,10,10a,10b-decahydro-3H-benzo[e]azulene-5,5,10-tricarboxylic acid diethyl ester methyl ester
  参考文献：
  名称：

  An IMDA Approach to Tigliane and Daphnane Diterpenoids: Generation of Rings A, B and C Incorporating C-18

  摘要：

  本文介绍了一种合成达芬烷和虎杖烷二萜烯三环系统的方法，该方法结合了 C-18 和光气酚及相关化合物中的 C-13 氧官能团。这种趋同合成法利用分子内 Diels-Alder 反应作为关键的立体控制步骤。

  DOI：

  10.1055/s-2002-22700
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-((triisopropylsilyl)oxy)penta-2,4-dien-1-ol 、 氯甲酸甲酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到methyl [(2E)-4-tri(propan-2-yl)silyloxypenta-2,4-dienyl] carbonate
  参考文献：
  名称：

  An IMDA Approach to Tigliane and Daphnane Diterpenoids: Generation of Rings A, B and C Incorporating C-18

  摘要：

  本文介绍了一种合成达芬烷和虎杖烷二萜烯三环系统的方法，该方法结合了 C-18 和光气酚及相关化合物中的 C-13 氧官能团。这种趋同合成法利用分子内 Diels-Alder 反应作为关键的立体控制步骤。

  DOI：

  10.1055/s-2002-22700

文献信息

• Features and Applications of [Rh(CO)₂Cl]₂-Catalyzed Alkylations of Unsymmetrical Allylic Substrates
  作者：Brandon L. Ashfeld、Kenneth A. Miller、Anna J. Smith、Kristy Tran、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/jo701290b

  日期：2007.11.1

  A novel regio- and stereoselective [Rh(CO)2Cl]2-catalyzed allylic alkylation of unsymmetrical allylic carbonates was discovered. The regioselectivity of the reaction favors product ratios in which substitution occurs at the carbon bearing the leaving group. When an enantiomerically enriched carbonate (≥99% ee) was examined, the Rh(I)-catalyzed allylic alkylation proceeded stereoselectively to provide

  发现了一种新的区域和立体选择性[Rh（CO）2 Cl] 2催化的不对称烯丙基碳酸酯的烯丙基烷基化反应。反应的区域选择性有利于产物比率，其中取代发生在带有离去基团的碳上。当检查对映体富集的碳酸盐（≥99％ee）时，Rh（I）催化的烯丙基烷基化立体选择性地进行，以提供保留绝对立体化学（98％ee）的烷基化产物。确定[Rh（CO）2 Cl] 2的范围-催化的烯丙基烷基化，检查了各种碳原子和杂原子亲核试剂，并描述了结果。作为Rh（I）催化的烯丙基烷基化的一种应用，已开发了一系列新颖的多米诺骨牌反应，这些反应将独特的区域和立体选择性[Rh（CO）2 Cl] 2催化的烯丙基三氟乙酸烷基化与分子内鲍森偶联-Khand环化，环异构化或[5 + 2]环加成。所描述方法的一个独特方面是使用单个催化剂进行顺序转化，其中只需控制反应温度即可调节催化活性。这种方法的实施提供了从简单的前体快速有效地进入各种双环碳骨架的途径。
• Direct, Stereoselective Substitution in [Rh(CO)₂Cl]₂-Catalyzed Allylic Alkylations of Unsymmetrical Substrates
  作者：Brandon L. Ashfeld、Kenneth A. Miller、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/ol0496529

  日期：2004.4.1

  [Rh(CO)(2)Cl](2) has been found to possess the unusual property of catalyzing allylic alkylations of unsymmetrical allylic carbonates with high levels of regioselectivity to provide products arising from substitution at the carbon atom bearing the leaving group, irrespective of the structure of the starting carbonate. The substitution reaction occurs with retention of stereochemistry at the reacting

  已发现[Rh（CO）（2）Cl]（2）具有不寻常的催化不对称烯丙基碳酸酯的烯丙基烷基化的区域选择性高的性质，以提供由带有离去基团的碳原子取代产生的产物起始碳酸盐的结构。取代反应在立体化学保留在反应中心的情况下发生，并且伯（Z）-烯丙基碳酸酯的碳-碳双键立体化学得以维持。[反应：看文字]
• An IMDA Approach to Tigliane and Daphnane Diterpenoids: Generation of Rings A, B and C Incorporating C-18
  作者：Philip C. Bulman Page、Colin M. Hayman、Heather L. McFarland、David J. Willock、Natasha M. Galea

  DOI：10.1055/s-2002-22700

  日期：——

  A synthesis of the tricyclic ring system of the daphnane and tigliane diterpenes, incorporating C-18 and the C-13 oxygen functionality found in phorbol and related compounds is described. The convergent synthesis utilizes an intramolecular Diels-Alder reaction as the key stereocontrolling step.

  本文介绍了一种合成达芬烷和虎杖烷二萜烯三环系统的方法，该方法结合了 C-18 和光气酚及相关化合物中的 C-13 氧官能团。这种趋同合成法利用分子内 Diels-Alder 反应作为关键的立体控制步骤。