6-O-benzyl-3-O-[(S)-3-(benzyloxy)tetradecanoyl]-2-deoxy-4-O-(1,5-dihydro-3-oxo-3λ⁵-3H-2,4,3-benzodioxaphosphepin-3-yl)-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate | 192444-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 糖脂
• 英文名称: 6-O-benzyl-3-O-[(S)-3-(benzyloxy)tetradecanoyl]-2-deoxy-4-O-(1,5-dihydro-3-oxo-3λ⁵-3H-2,4,3-benzodioxaphosphepin-3-yl)-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate
• 英文别名: [(2R,3S,4R,5R)-3-[(3-oxo-1,5-dihydro-2,4,3lambda5-benzodioxaphosphepin-3-yl)oxy]-2-(phenylmethoxymethyl)-6-(2,2,2-trichloroethanimidoyl)oxy-5-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)oxan-4-yl] (3S)-3-phenylmethoxytetradecanoate；[(2R,3S,4R,5R)-3-[(3-oxo-1,5-dihydro-2,4,3λ5-benzodioxaphosphepin-3-yl)oxy]-2-(phenylmethoxymethyl)-6-(2,2,2-trichloroethanimidoyl)oxy-5-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)oxan-4-yl] (3S)-3-phenylmethoxytetradecanoate
• CAS: 192444-70-5
• 化学式: C₄₇H₅₉Cl₆N₂O₁₂P
• 分子量: 1087.68
• InChiKey: NJLBQTNPKYZZLT-JDJHWROUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.2
• 重原子数：
  68
• 可旋转键数：
  28
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  170
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 3-O-[(S)-3-(benzyloxy)tetradecanoyl]-2-deoxy-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-α-D-glucopyranoside 、 6-O-benzyl-3-O-[(S)-3-(benzyloxy)tetradecanoyl]-2-deoxy-4-O-(1,5-dihydro-3-oxo-3λ⁵-3H-2,4,3-benzodioxaphosphepin-3-yl)-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以74%的产率得到[(2R,3S,4R,5R,6S)-3-hydroxy-2-[[(2R,3R,4R,5S,6R)-5-[(3-oxo-1,5-dihydro-2,4,3lambda5-benzodioxaphosphepin-3-yl)oxy]-6-(phenylmethoxymethyl)-4-[(3S)-3-phenylmethoxytetradecanoyl]oxy-3-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)oxan-2-yl]oxymethyl]-6-prop-2-enoxy-5-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)oxan-4-yl] (3S)-3-phenylmethoxytetradecanoate
  参考文献：
  名称：

  (S)-3-羟基十四烷酸的酶促制备及含(S)-酸的脂质A的非天然类似物的合成

  摘要：

  合成非天然类似物，含有 (S)-3-羟基十四烷酰基部分代替相应的天然 (R)-异构体，脂质 A 及其生物合成前体，指定前体 Ia 或脂质 IVA，已通过我们最近开发的程序。(S)-3-羟基十四烷酸是通过使用脂肪酶和随后的分级重结晶通过光学拆分从其外消旋体制备的。脂质 A 的 (S)-酰基类似物表现出比相应的天然脂质 A 稍强的白细胞介素 6 诱导活性，生物合成前体的 (S)-酰基类似物在抑制白细胞介素 6 诱导方面的活性远高于天然前体。白细胞介素-6 脂多糖。

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.1441
• 作为产物：
  描述：

  allyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-α-D-glucopyranoside 在 (1,5-cyclooctadiene)[bis(methyldiphenylphosphine)]iridium(I) hexafluorophosphate 四氮唑 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 水 、 氢气 、 碘 、 sodium cyanoborohydride 、 caesium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.84h， 生成 6-O-benzyl-3-O-[(S)-3-(benzyloxy)tetradecanoyl]-2-deoxy-4-O-(1,5-dihydro-3-oxo-3λ⁵-3H-2,4,3-benzodioxaphosphepin-3-yl)-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  (S)-3-羟基十四烷酸的酶促制备及含(S)-酸的脂质A的非天然类似物的合成

  摘要：

  合成非天然类似物，含有 (S)-3-羟基十四烷酰基部分代替相应的天然 (R)-异构体，脂质 A 及其生物合成前体，指定前体 Ia 或脂质 IVA，已通过我们最近开发的程序。(S)-3-羟基十四烷酸是通过使用脂肪酶和随后的分级重结晶通过光学拆分从其外消旋体制备的。脂质 A 的 (S)-酰基类似物表现出比相应的天然脂质 A 稍强的白细胞介素 6 诱导活性，生物合成前体的 (S)-酰基类似物在抑制白细胞介素 6 诱导方面的活性远高于天然前体。白细胞介素-6 脂多糖。

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.1441

文献信息

• Enzymatic Preparation of (<i>S</i>)-3-Hydroxytetradecanoic Acid and Synthesis of Unnatural Analogues of Lipid A Containing the (<i>S</i>)-Acid
  作者：Wen-Chi Liu、Masato Oikawa、Koichi Fukase、Yasuo Suda、Hendig Winarno、Saeko Mori、Masahito Hashimoto、Shoichi Kusumoto

  DOI：10.1246/bcsj.70.1441

  日期：1997.6

  Synthesis of unnatural analogues, that contain (S)-3-hydroxytetradecanoyl moieties in place of the corresponding natural (R)-isomers, of both lipid A and its biosynthetic precursor, designated precursor Ia or lipid IVA, has been achieved through our recently developed procedure. (S)-3-Hydroxytetradecanoic acid was prepared from its racemate through the optical resolution by the use of a lipase and

  合成非天然类似物，含有 (S)-3-羟基十四烷酰基部分代替相应的天然 (R)-异构体，脂质 A 及其生物合成前体，指定前体 Ia 或脂质 IVA，已通过我们最近开发的程序。(S)-3-羟基十四烷酸是通过使用脂肪酶和随后的分级重结晶通过光学拆分从其外消旋体制备的。脂质 A 的 (S)-酰基类似物表现出比相应的天然脂质 A 稍强的白细胞介素 6 诱导活性，生物合成前体的 (S)-酰基类似物在抑制白细胞介素 6 诱导方面的活性远高于天然前体。白细胞介素-6 脂多糖。
• Synthetic Chemistry and Function of Bacterial Cell Surface Glycoconjugates
  作者：Shoichi Kusumoto、Koichi Fukase、Masato Oikawa、Yasuo Suda

  DOI：10.1002/jccs.200200071

  日期：2002.8

  Typical bacterial glycoconjugates are known to stimulate immunological systems of higher animals and thereby play important roles in the primary defense of animals against bacterial infection. Lipopolysaccharide (LPS) of gram-negative bacteria is a representative of such glycoconjugates. LPS was first discovered as a potent bacterial toxin and named endotoxin but was soon found to exhibit immunostimulating

  已知典型的细菌糖缀合物可刺激高等动物的免疫系统，从而在动物抵御细菌感染的初级防御中发挥重要作用。革兰氏阴性菌的脂多糖 (LPS) 是此类糖缀合物的代表。LPS 最初是作为一种有效的细菌毒素被发现并命名为内毒素，但很快就被发现表现出免疫刺激活性。通过使用我们合成的纯制剂，LPS 的亲脂性部分结构（称为脂质 A）被证明是负责 LPS 的内毒素和免疫刺激活性的活性实体。本文介绍了我们最近对脂质 A 和相关化合物的化学合成和功能研究。描述了其各种结构类似物的合成，