(S)-3-(t-butyldimethylsiloxy)-4-methylpentanal | 668421-80-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-3-(t-butyldimethylsiloxy)-4-methylpentanal
• 英文别名: (S)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methyl-pentanal；3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4-methylpentanal；(3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylpentanal
• CAS: 668421-80-5
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si
• 分子量: 230.423
• InChiKey: BBEFZAGFTGDUQN-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  246.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.863±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.62
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-(t-butyldimethylsiloxy)-4-methylpentanal 在 正丁基锂 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-butyl-(1-isopropylpent-3-ynyloxy)-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  新的快速内酯化法合成八聚半乳糖苷B的不对称

  摘要：

  通过新的且非常有效的混合酸酐内酯化方法建立了八聚肌动蛋白B的合成方法，该方法使用2-甲基-6-硝基苯甲酸酐和DMAP合成八元环部分。内酯的旋光性线性前体和八聚肌动蛋白的侧链均通过烯酮甲硅烷基缩醛与醛的对映选择性醛醇缩合反应制备。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.10.213
• 作为产物：
  描述：

  1-ethoxy-4-methyl-pent-1-en-3-ol 在 咪唑 、 mercury(II) diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 (S)-3-(t-butyldimethylsiloxy)-4-methylpentanal
  参考文献：
  名称：

  羟基烯醇醚的催化不对称合成：醛的二碳同系化的方法。

  摘要：

  [反应：见正文]在手性氨基醇配体（MIB）的存在下，乙氧基乙炔的氢硼化，重金属化成锌，以及在醛中的加成，提供了具有高ee值的羟基烯醇醚。将所得对映异构体富集的羟基烯醇醚转化为受保护的羟基醛，这是用于构建各种多加氧天然产物的有用的合成构件。另外，研究了对-和反-1,3-二醇的非对映选择性形成。

  DOI：

  10.1021/ol050255n

文献信息

• Asymmetric total synthesis of octalactin B using a new and rapid lactonization
  作者：Isamu Shiina、Hiromi Oshiumi、Minako Hashizume、Yu-suke Yamai、Ryoutarou Ibuka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.10.213

  日期：2004.1

  A method for the synthesis of octalactin B is established via a new and quite effective mixed-anhydride lactonization for the synthesis of an eight-membered ring moiety using 2-methyl-6-nitrobenzoic anhydride with DMAP. Both an optically active linear precursor of the lactone and a side chain of octalactins are prepared by the enantioselective aldol reaction of ketene silyl acetals with aldehydes.

  通过新的且非常有效的混合酸酐内酯化方法建立了八聚肌动蛋白B的合成方法，该方法使用2-甲基-6-硝基苯甲酸酐和DMAP合成八元环部分。内酯的旋光性线性前体和八聚肌动蛋白的侧链均通过烯酮甲硅烷基缩醛与醛的对映选择性醛醇缩合反应制备。
• Synthetic efforts toward the synthesis of octalactins
  作者：Minh-Thu Dinh、Samir Bouzbouz、Jean-Louis Péglion、Janine Cossy

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.026

  日期：2008.6

  Octalactin B was synthesized from the commercially available methyl-3-butenoate and isobutyraldehyde, using enantioselective allyl- and crotyltitanations to control the stereogenic centers at C3, C4, C7, C8, and C13. Moreover, the two other key-step reactions are a cross-metathesis reaction and a lactonization, using the effective anhydride MNBA, to build up the eight-membered ring lactone. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• HOFFMANN, REINHARD W.;BEWERSDORF, MARTIN, CHEM. BER., 124,(1991) N, C. 1259-1264
  作者：HOFFMANN, REINHARD W.、BEWERSDORF, MARTIN

  DOI：——

  日期：——
• Enantioselective Total Synthesis of Octalactin A Using Asymmetric Aldol Reactions and a Rapid Lactonization To Form a Medium-Sized Ring
  作者：Isamu Shiina、Minako Hashizume、Yu-suke Yamai、Hiromi Oshiumi、Takahisa Shimazaki、Yu-ji Takasuna、Ryoutarou Ibuka

  DOI：10.1002/chem.200500417

  日期：2005.11.4

  Octalactin A, an antitumor agent containing an eight-membered lactone moiety, has been stereoselectively prepared by means of enantioselective aldol reactions of selected silyl enolates with achiral aldehydes, promoted by a chiral Sn(II) complex. The medium-sized lactone part was effectively constructed by way of a new and rapid mixed-anhydride lactonization using 2-methyl-6-nitrobenzoic anhydride

  已通过手性Sn（II）配合物促进选定的甲硅烷基烯醇化物与非手性醛的对映选择性醛醇缩合反应立体选择性地制备了八元内酯A，一种含有八元内酯部分的抗肿瘤剂。通过使用催化量为4-（二甲基氨基）吡啶（DMAP）或4-（二甲基二甲基氨基）吡啶-1-氧化物（DMAPO）。仅使用5 mol％的DMAP或2 mol％的DMAPO可以迅速促进八聚actin的中等大小环的形成，这证明了新内酯化方案的显着效率。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Hydroxy Enol Ethers:  Approach to a Two-Carbon Homologation of Aldehydes
  作者：Sang-Jin Jeon、Young K. Chen、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ol050255n

  日期：2005.4.1

  [reaction: see text] Hydroboration of ethoxy acetylene, transmetalation to zinc, and addition to aldehydes in the presence of a chiral amino alcohol ligand (MIB) affords hydroxy enol ethers with high ee. The resultant enantiomerically enriched hydroxy enol ethers were converted to protected hydroxy aldehydes, a useful synthetic building block for the construction of a variety of polyoxygenated natural

  [反应：见正文]在手性氨基醇配体（MIB）的存在下，乙氧基乙炔的氢硼化，重金属化成锌，以及在醛中的加成，提供了具有高ee值的羟基烯醇醚。将所得对映异构体富集的羟基烯醇醚转化为受保护的羟基醛，这是用于构建各种多加氧天然产物的有用的合成构件。另外，研究了对-和反-1,3-二醇的非对映选择性形成。