(6Z,8S,8aS)-6-[(2R,4E,6S)-6-(benzyloxy)-2,5-dimethyl-4-octenylidene]-8-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-8-methyloctahydroindolizine | 251976-94-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 普米里奥毒素、同普米里奥毒素和别普米里奥毒素
• 英文名称: (6Z,8S,8aS)-6-[(2R,4E,6S)-6-(benzyloxy)-2,5-dimethyl-4-octenylidene]-8-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-8-methyloctahydroindolizine
• 英文别名: [(6Z,8S,8aS)-6-[(E,2R,6S)-2,5-dimethyl-6-phenylmethoxyoct-4-enylidene]-8-methyl-1,2,3,5,7,8a-hexahydroindolizin-8-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 251976-94-0
• 化学式: C₃₂H₅₃NO₂Si
• 分子量: 511.864
• InChiKey: LSVUBLCQJKEQBA-RTGAZLORSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.53
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6Z,8S,8aS)-6-[(2R,4E,6S)-6-(benzyloxy)-2,5-dimethyl-4-octenylidene]-8-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-8-methyloctahydroindolizine 在 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以88%的产率得到(8S,8aS)-8-hydroxy-8-methyl-(6Z)-<(2R,4E,6S)-6-(benzyloxy)-2,5-dimethyl-4-octenylidene>octahydroindolizidine
  参考文献：
  名称：

  聚光毒素生物碱的趋同方法。（+）-铝毒素A，B和225F的不对称全合成。

  摘要：

  利用Pd（0）催化的均烯酸有机锌和乙烯基碘化物之间的交叉偶联反应，已经开发了一种通用的会聚方法来制备pumiliotoxin生物碱。通过将手性甲硅烷基亚烷基19高度立体选择性地加成到（S）-乙酰基吡咯烷中，然后钯催化的分子内羰基化键合环化序列，合成了用作常见关键中间体的（Z）-碘亚烷基吲哚并吡啶34。该合成过程允许（+）-pumiliotoxin 225F的第一个全合成。将获得的中间体（Z）-碘亚烷基吲哚并吡啶34转化为均烯丙基氯化锌衍生物，并使用Pd（PPh（3））（4）催化剂与（E）-乙烯基碘42进行均烯丙基-乙烯基交叉偶联，得到带有1，5-二烯侧链的交叉偶联产物47。

  DOI：

  10.1021/jo0200466
• 作为产物：
  描述：

  (6Z,8S,8aS)-6-((2S)-3-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-2-methylpropylidene)-8-methyloctahydro-8-indolizinol 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 三(二甲氨基)锍二氟三甲基硅酸 、 碘 、 叔丁基锂 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (6Z,8S,8aS)-6-[(2R,4E,6S)-6-(benzyloxy)-2,5-dimethyl-4-octenylidene]-8-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-8-methyloctahydroindolizine
  参考文献：
  名称：

  聚光毒素生物碱的趋同方法。（+）-铝毒素A，B和225F的不对称全合成。

  摘要：

  利用Pd（0）催化的均烯酸有机锌和乙烯基碘化物之间的交叉偶联反应，已经开发了一种通用的会聚方法来制备pumiliotoxin生物碱。通过将手性甲硅烷基亚烷基19高度立体选择性地加成到（S）-乙酰基吡咯烷中，然后钯催化的分子内羰基化键合环化序列，合成了用作常见关键中间体的（Z）-碘亚烷基吲哚并吡啶34。该合成过程允许（+）-pumiliotoxin 225F的第一个全合成。将获得的中间体（Z）-碘亚烷基吲哚并吡啶34转化为均烯丙基氯化锌衍生物，并使用Pd（PPh（3））（4）催化剂与（E）-乙烯基碘42进行均烯丙基-乙烯基交叉偶联，得到带有1，5-二烯侧链的交叉偶联产物47。

  DOI：

  10.1021/jo0200466

文献信息

• A convergent total synthesis of pumiliotoxins A and B via palladium-catalyzed cross-coupling reaction of homoallylic organozinc compounds with vinyl iodides
  作者：Chihiro Kibayashi、Sakae Aoyagi

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01160-9

  日期：2002.7

  pumiliotoxin alkaloids has been developed employing a Pd(0)-catalyzed cross-coupling reaction between homoallylic organozincs and vinyl iodides, which led to the asymmetric total synthesis of (+)-pumiliotoxins A (1) and B (2). The (Z)-alkylideneindolizidine, which is a common organic part of the organozinc reagents in this approach, was synthesized with a high degree of stereocontrol upon using HfCl4-mediated

  已经开发出一种通用的聚合方法来制备pumiliotoxin生物碱，该方法利用Pd（0）催化的均聚物有机锌与乙烯基碘之间的交叉偶联反应，导致（+）-pumiliotoxins A（1）和B的不对称全合成。（2）。在这种方法中，作为有机锌试剂的常见有机部分的（Z）-亚烷基亚吲哚并咪唑是通过使用HfCl 4介导的将烯丙基硅烷加到（S）-2-乙酰基吡咯烷中而以高度立体控制合成的。（Z）-碘亚烷基亚吲哚并核苷（31如此获得的作为高级通用中间体）被转化为高烯丙基氯化锌衍生物32，使用Pd（PPh 3）4催化剂与（E）-乙烯基碘化物（13）进行高烯丙基-乙烯基交叉偶联，得到1,5 -二烯产物33。随后的脱保护作用提供了（+）-pumiliotoxinA。另一方面，将31转化为均烯丙基叔丁基锌中间体39，该中间体与（E）-乙烯基碘化物（36）交联。 Pd（0）催化剂。所得的1，5-二烯产物40 进行后续的
• Total Synthesis of Pumiliotoxins A and 225F
  作者：Shintaro Hirashima、Sakae Aoyagi、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1021/ja991918x

  日期：1999.10.1
• Convergent Approach to Pumiliotoxin Alkaloids. Asymmetric Total Synthesis of (+)-Pumiliotoxins A, B, and 225F
  作者：Sakae Aoyagi、Shintaro Hirashima、Kosuke Saito、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1021/jo0200466

  日期：2002.8.1

  (Z)-iodoalkylidene indolizidine 34, which served as a common key intermediate, was synthesized through highly stereoselective addition of the chiral silylallene 19 to (S)-acetylpyrrolidine followed by a palladium-catalyzed intramolecular carbonylation[bond]cyclization sequence. This synthetic process allowed the first total synthesis of (+)-pumiliotoxin 225F. The intermediate (Z)-iodoalkylidene indolizidine 34 obtained

  利用Pd（0）催化的均烯酸有机锌和乙烯基碘化物之间的交叉偶联反应，已经开发了一种通用的会聚方法来制备pumiliotoxin生物碱。通过将手性甲硅烷基亚烷基19高度立体选择性地加成到（S）-乙酰基吡咯烷中，然后钯催化的分子内羰基化键合环化序列，合成了用作常见关键中间体的（Z）-碘亚烷基吲哚并吡啶34。该合成过程允许（+）-pumiliotoxin 225F的第一个全合成。将获得的中间体（Z）-碘亚烷基吲哚并吡啶34转化为均烯丙基氯化锌衍生物，并使用Pd（PPh（3））（4）催化剂与（E）-乙烯基碘42进行均烯丙基-乙烯基交叉偶联，得到带有1，5-二烯侧链的交叉偶联产物47。