(8R,8aS,6E)-8-Hydroxy-8-methyl-[(2R,4E,6S)-2,5-dimethyl-6-benzyloxymethyloxy-4-octenylidene]octahydroindolizin-7-done | 350246-39-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 普米里奥毒素、同普米里奥毒素和别普米里奥毒素
• 英文名称: (8R,8aS,6E)-8-Hydroxy-8-methyl-[(2R,4E,6S)-2,5-dimethyl-6-benzyloxymethyloxy-4-octenylidene]octahydroindolizin-7-done
• 英文别名: (6E,8R,8aS)-6-[(E,2R,6S)-2,5-dimethyl-6-(phenylmethoxymethoxy)oct-4-enylidene]-8-hydroxy-8-methyl-2,3,5,8a-tetrahydro-1H-indolizin-7-one
• CAS: 350246-39-8
• 化学式: C₂₇H₃₉NO₄
• 分子量: 441.611
• InChiKey: SVUMDWHNKQDWFG-JNVXKZKZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  59
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8R,8aS,6E)-8-Hydroxy-8-methyl-[(2R,4E,6S)-2,5-dimethyl-6-benzyloxymethyloxy-4-octenylidene]octahydroindolizin-7-done 在 溶剂黄146 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 144.0h， 以89%的产率得到(7S,8R,8aS,6E)-7,8-Dihydroxy-8-methyl-[(2R,4E,6S)-2,5-dimethyl-6-benzyloxymethyloxy-4-octenylidene]octahydroindolizidine
  参考文献：
  名称：

  (+)-别藻毒素323B'的合成

  摘要：

  本文描述了使用 (Z)-N-链烯基硝酮 4 的分子内 [3 + 2]-环加成反应合成 (+)-allopumiliotoxin 323B' (1)。该合成开始于 (R)-叔丁基- 3-羟基-pent-4-enoate [(R)-13]，它是用 Amano PS 脂肪酶通过酶促拆分获得的。一系列操作得到中间体 17 并与 4-苯甲酰氧基丁醛原位偶联导致 (Z)-N-烯基硝酮 4 进行分子内 [3 + 2]-环加成反应，得到异恶唑烷 3 作为主要环加合物。异恶唑烷 3 提供哌啶酮 24，其在非对映面选择性加成 MeMgBr 后得到所需的叔醇 25。吲哚里西啶核 2 的形成是通过分子内 S(N) 2 反应实现的。侧链由正膦 8 和对映体纯醛 9 之间的 Wittig 反应组装而成。进一步的修饰得到醛 7，它与吲哚并酮核心 2 的烯醇钾发生羟醛缩合。脱水得到烯酮 37，它被转化为反二醇 38 通过分子内氢化物还原。最后，BOM

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010504)7:9<1845::aid-chem1845>3.0.co;2-2
• 作为产物：
  描述：

  3-戊酮,2-(三苯基正膦亚基)- 在 (R)-CBS catalyst 4-二甲氨基吡啶 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 芴 、 四丁基氟化铵 、 四丁基碘化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸酐 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 (8R,8aS,6E)-8-Hydroxy-8-methyl-[(2R,4E,6S)-2,5-dimethyl-6-benzyloxymethyloxy-4-octenylidene]octahydroindolizin-7-done
  参考文献：
  名称：

  (+)-别藻毒素323B'的合成

  摘要：

  本文描述了使用 (Z)-N-链烯基硝酮 4 的分子内 [3 + 2]-环加成反应合成 (+)-allopumiliotoxin 323B' (1)。该合成开始于 (R)-叔丁基- 3-羟基-pent-4-enoate [(R)-13]，它是用 Amano PS 脂肪酶通过酶促拆分获得的。一系列操作得到中间体 17 并与 4-苯甲酰氧基丁醛原位偶联导致 (Z)-N-烯基硝酮 4 进行分子内 [3 + 2]-环加成反应，得到异恶唑烷 3 作为主要环加合物。异恶唑烷 3 提供哌啶酮 24，其在非对映面选择性加成 MeMgBr 后得到所需的叔醇 25。吲哚里西啶核 2 的形成是通过分子内 S(N) 2 反应实现的。侧链由正膦 8 和对映体纯醛 9 之间的 Wittig 反应组装而成。进一步的修饰得到醛 7，它与吲哚并酮核心 2 的烯醇钾发生羟醛缩合。脱水得到烯酮 37，它被转化为反二醇 38 通过分子内氢化物还原。最后，BOM

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010504)7:9<1845::aid-chem1845>3.0.co;2-2

文献信息

• The Synthesis of (+)-Allopumiliotoxin 323B′
  作者：Choon-Hong Tan、Andrew B. Holmes

  DOI：10.1002/1521-3765(20010504)7:9<1845::aid-chem1845>3.0.co;2-2

  日期：2001.5.4

  describes the synthesis of (+)-allopumiliotoxin 323B' (1) using the intramolecular [3 + 2]-cycloaddition reaction of the (Z)-N-alkenylnitrone 4. This synthesis began with (R)-tert-butyl-3-hydroxy-pent-4-enoate [(R)-13] which was obtained by enzymatic resolution with Amano PS lipase. A series of manipulations gave intermediate 17 and in situ coupling with 4-benzoyloxybutanal lead to the (Z)-N-alkenylnitrone

  本文描述了使用 (Z)-N-链烯基硝酮 4 的分子内 [3 + 2]-环加成反应合成 (+)-allopumiliotoxin 323B' (1)。该合成开始于 (R)-叔丁基- 3-羟基-pent-4-enoate [(R)-13]，它是用 Amano PS 脂肪酶通过酶促拆分获得的。一系列操作得到中间体 17 并与 4-苯甲酰氧基丁醛原位偶联导致 (Z)-N-烯基硝酮 4 进行分子内 [3 + 2]-环加成反应，得到异恶唑烷 3 作为主要环加合物。异恶唑烷 3 提供哌啶酮 24，其在非对映面选择性加成 MeMgBr 后得到所需的叔醇 25。吲哚里西啶核 2 的形成是通过分子内 S(N) 2 反应实现的。侧链由正膦 8 和对映体纯醛 9 之间的 Wittig 反应组装而成。进一步的修饰得到醛 7，它与吲哚并酮核心 2 的烯醇钾发生羟醛缩合。脱水得到烯酮 37，它被转化为反二醇 38 通过分子内氢化物还原。最后，BOM