E-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methyl-hex-2-en-6-ol | 447454-30-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: E-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methyl-hex-2-en-6-ol
• 英文别名: (E)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methylhex-4-en-1-ol；(E)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylhex-4-en-1-ol
• CAS: 447454-30-0
• 化学式: C₁₃H₂₈O₂Si
• 分子量: 244.45
• InChiKey: JLIUIGVYSOICCY-FMIVXFBMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.73
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  E-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methyl-hex-2-en-6-ol 在 咪唑 、 四溴化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Cp2TiCl 促进 Endo-Trig 自由基环化为六元和七元碳环：(±)-Isoclavukerin A 的合成

  摘要：

  进行了一项系统研究，以研究使用 Cp 2 TiCl在活化的烯烃附加环氧化物中探索较少的内触发自由基环化。Ti(III) 促进的环氧环还原开环产生的自由基迅速进行内三环化，以良好的产率和非对映选择性获得不同的 1,3-二取代六元和七元碳环。该方案已成功用于构建 5,7- 和 6,7- 融合双环框架，需要从头合成属于三正愈创木烷类倍半萜烯天然产物的 (±)-isoclavukerin A，只需八个简单步骤即可市售起始材料。除了 Ti(III) 介导的反应作为合成中的关键步骤外，烯丙基次磺酸盐中间体的连续[2,3]-同向重排/顺式消除成功地在氢化甘菊环核心中形成了高度受限的二烯部分。目标分子。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01356
• 作为产物：
  描述：

  E-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methyl-hex-2-en-6-al 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以1.24 g的产率得到E-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methyl-hex-2-en-6-ol
  参考文献：
  名称：

  Cp2TiCl 促进 Endo-Trig 自由基环化为六元和七元碳环：(±)-Isoclavukerin A 的合成

  摘要：

  进行了一项系统研究，以研究使用 Cp 2 TiCl在活化的烯烃附加环氧化物中探索较少的内触发自由基环化。Ti(III) 促进的环氧环还原开环产生的自由基迅速进行内三环化，以良好的产率和非对映选择性获得不同的 1,3-二取代六元和七元碳环。该方案已成功用于构建 5,7- 和 6,7- 融合双环框架，需要从头合成属于三正愈创木烷类倍半萜烯天然产物的 (±)-isoclavukerin A，只需八个简单步骤即可市售起始材料。除了 Ti(III) 介导的反应作为合成中的关键步骤外，烯丙基次磺酸盐中间体的连续[2,3]-同向重排/顺式消除成功地在氢化甘菊环核心中形成了高度受限的二烯部分。目标分子。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01356

文献信息

• Application of Cp₂TiCl-Promoted Radical-Induced Cyclization: An Expeditious Access to [<i>a</i>]-Annelated Indoles
  作者：Hina P. A. Khan、Tushar Kanti Chakraborty

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00817

  日期：2020.6.19

  An efficient and novel route for assembling pyrrolo/piperido[1,2-a]indoles is portrayed involving a radical-mediated reductive epoxide opening reaction of N-tethered epoxy-indoles that trigger facile intramolecular cyclization followed by an oxidative quenching step. Capitalizing on the operational simplicity of the method involving just two steps and use of an efficient C–C bond-forming reaction,

  描绘了一种高效且新颖的组装吡咯并/哌啶并[1,2- a ]吲哚的方法，该方法涉及自由基介导的N-束缚的环氧吲哚的还原性环氧开环反应，该反应触发容易的分子内环化，然后进行氧化猝灭步骤。利用仅涉及两个步骤的方法的操作简便性，并利用有效的C–C键形成反应，该基于自由基的协议使具有重要功能和结构多样性的一类重要的N稠合吲哚衍生物得以模块化组装。
• Photoaffinity Analogues of Farnesyl Pyrophosphate Transferable by Protein Farnesyl Transferase
  作者：Kareem A. H. Chehade、Katarzyna Kiegiel、Richard J. Isaacs、Jennifer S. Pickett、Katherine E. Bowers、Carol A. Fierke、Douglas A. Andres、H. Peter Spielmann

  DOI：10.1021/ja0124717

  日期：2002.7.1

  followed by ester hydrolysis, chlorination, and pyrophosphorylation. Additional substitution of three methylenes for the beta-isoprene of FPP gave photoprobe 6 in nine steps. Preparation of the analogues required TiCl(4)-mediated imine formation prior to NaBH(OAc)(3) reduction for anilines with a pK(a) < 1. The azide moiety was not affected by Ph(3)PCl(2) conversion of allylic alcohols 13-16 into corresponding

  Farnesylation 是一种翻译后脂质修饰，其中 15 个碳的法呢基异戊二烯通过硫醚键连接到蛋白质的特定半胱氨酸残基，在由蛋白质法呢基转移酶 (FTase) 催化的反应中进行。我们合成了焦磷酸法呢酯 (FPP) 的类似物 (3-6)，以探测 FPP 骨架可能发生的修饰范围，从而允许 FTase 进行有效转移。FPP 的光亲和类似物 (5, 6) 是通过用全氟苯基叠氮化物官能团取代 FPP 的 omega 末端异戊二烯来制备的。取代的苯胺取代了类似物 3 和 4 中的 ω-末端异戊二烯。化合物 3-5 是通过用 8-氧代-香叶基乙酸酯还原胺化适当的苯胺，然后进行酯水解、氯化和焦磷酸化来制备的。三个亚甲基对 FPP 的 β-异戊二烯的额外取代在九个步骤中产生了光探针 6。对于 pK(a) < 1 的苯胺，在 NaBH(OAc)(3) 还原之前，制备类似物需要 TiCl(4) 介导的亚胺形成。叠氮化物部分不受