(3S)-3-[(2R,3S)-3-tert-butyldiphenylsiloxy-4,4-dimethyloxolan-2-yl]oxy-5-hexen-2-one | 924961-40-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S)-3-[(2R,3S)-3-tert-butyldiphenylsiloxy-4,4-dimethyloxolan-2-yl]oxy-5-hexen-2-one
• 英文别名: (3S)-3-[(2R,3S)-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4,4-dimethyloxolan-2-yl]oxyhex-5-en-2-one
• CAS: 924961-40-0
• 化学式: C₂₈H₃₈O₄Si
• 分子量: 466.693
• InChiKey: STFJQJXAUDDPGP-JIMJEQGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.86
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-3-[(2R,3S)-3-tert-butyldiphenylsiloxy-4,4-dimethyloxolan-2-yl]oxy-5-hexen-2-one 在 sodium hexamethyldisilazane 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (S,E)-2-methyl-1-(2-methylthiazol-4-yl)hexa-1,5-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  热力学控制条件下羟基丙酮的双向加工：烯丙基化或2-丙基化和醛醇缩合反应

  摘要：

  由O-（四氢吡喃-2-基）羟基丙酮在热力学控制的条件下（1.3当量的NaH，THF，0°C至rt）生成的烯醇化物在带有受保护羟基的碳上具有非常高的区域选择性烯丙基化。当将相当于最初添加的NaH的过量的叔丁基-BuOH引入混合物中，然后添加醛时，在甲基上发生羟醛反应，得到1-取代的4-羟基-（1 E酸处理该混合物以进行脱水和脱保护后，以可接受的收率得到6-庚二烯-3-酮。尽管立体选择性约为50％ee，但将手性辅助保护基引入羟基丙酮会导致不对称烯丙基化。因此，在热力学控制条件下产生的受保护的羟基丙酮衍生的烯醇化物的化学选择性的隐藏方面为羟基丙酮的双向加工开辟了一条新途径，该途径应可潜在地用于有机合成中。

  DOI：

  10.1021/jo0618573
• 作为产物：
  描述：

  (3S)-3-tert-butyldiphenylsiloxy-4,4-dimethyloxolan-2-yl acetate 在 三氟化硼乙醚 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.58h， 生成 (3S)-3-[(2R,3S)-3-tert-butyldiphenylsiloxy-4,4-dimethyloxolan-2-yl]oxy-5-hexen-2-one
  参考文献：
  名称：

  热力学控制条件下羟基丙酮的双向加工：烯丙基化或2-丙基化和醛醇缩合反应

  摘要：

  由O-（四氢吡喃-2-基）羟基丙酮在热力学控制的条件下（1.3当量的NaH，THF，0°C至rt）生成的烯醇化物在带有受保护羟基的碳上具有非常高的区域选择性烯丙基化。当将相当于最初添加的NaH的过量的叔丁基-BuOH引入混合物中，然后添加醛时，在甲基上发生羟醛反应，得到1-取代的4-羟基-（1 E酸处理该混合物以进行脱水和脱保护后，以可接受的收率得到6-庚二烯-3-酮。尽管立体选择性约为50％ee，但将手性辅助保护基引入羟基丙酮会导致不对称烯丙基化。因此，在热力学控制条件下产生的受保护的羟基丙酮衍生的烯醇化物的化学选择性的隐藏方面为羟基丙酮的双向加工开辟了一条新途径，该途径应可潜在地用于有机合成中。

  DOI：

  10.1021/jo0618573