(R)-2-(triethylsilyloxy)propanal | 158586-20-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-2-(triethylsilyloxy)propanal
• 英文别名: (2R)-2-triethylsilyloxypropanal
• CAS: 158586-20-0
• 化学式: C₉H₂₀O₂Si
• 分子量: 188.342
• InChiKey: OSMIXGPBNPLIOP-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(triethylsilyloxy)propanal 在 四丁基溴化铵 、 sodium methylate 、 silver(I) acetate 、 palladium diacetate 、 四丁基碘化铵 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 53.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  菲律宾三族无环碳骨架的合成

  摘要：

  使用会聚策略以最长的线性序列（从己醛开始）为中心的19个步骤，合成了具有11个立体异构中心的多烯型大内酯-菲利普斯III的碳骨架。使用两个连续的Heck偶联作为关键步骤，实现了多烯的构建。物用埃文斯醛醇缩合，1,3-执行的多元醇片段的立体中心的控制顺醛醇缩合，对映和非对映选择性烯丙基化，一个hemiacetalization /氧杂迈克尔序列，和1,3-顺式减少。多元醇与多烯片段使用1,5-耦合反非对映选择性醛醇缩合，随后由1,3-反减少。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01166
• 作为产物：
  描述：

  isobutyl (2R)-2-(triethylsilyloxy)propionate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以72%的产率得到(R)-2-(triethylsilyloxy)propanal
  参考文献：
  名称：

  (E)-Dimethyl 2-Oxopent-3-enylphosphonate：交叉复分解的优秀底物 - 易于获得功能化杂环

  摘要：

  在微波辐射下，通过 (E)-2-氧代戊-3-烯基膦酸二甲酯和 N-保护的 ω-不饱和胺或醇通过串联交叉复分解/1,4-加成过程简单有效地获得四氢呋喃、四氢吡喃和吡咯烷被描述。由于 Grubbs-Hoveyda 催化剂具有高度化学选择性，因此合成了多种功能化杂环。此外，由于存在在杂环的 C2 位置具有酮膦酸酯的侧链，因此可以进行额外的官能化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101398

文献信息

• Synthesis of Perhydrooxazinones from 2-Aza-3-Trimethylsilyloxy-1,3-Butadiene. A General Route to 3,3-Disubstituted-β-Hydroxy Acids
  作者：Elisa Bandini、Giorgio Martelli、Giuseppe Spunta、Alessandro Bongini、Mauro Panunzio

  DOI：10.1055/s-1999-2926

  日期：1999.11

  1-Phenyl-2-aza-3-trimethylsilyloxy-1,3-butadiene reacts with aliphatic, aromatic and cyclic ketones to give in good to excellent yields 6,6-disubstituted-1,3-perhydro-oxazin-4-ones which, in turn, have been readily converted into β-hydroxy carboxylic acids.

  1-苯基-2-氮-3-三甲基硅氧基-1,3-丁二烯与脂肪酮、芳香酮和环酮反应，能够以良好至优异的产率得到6,6-二取代-1,3-过氢氧嗪-4-酮，而这些产物又可以容易地转化为β-羟基羧酸。
• Rapid and scalable synthesis of chiral bromolactones as precursors to α-exo-methylene-γ-butyrolactone-containing sesquiterpene lactones
  作者：Roman Lagoutte、Miryam Pastor、Mathéo Berthet、Nicolas Winssinger

  DOI：10.1016/j.tet.2018.08.045

  日期：2018.10

  The sesquiterpene lactones cover a diverse and pharmacologically important diversity space. In particular, the electrophilic α-exo-methylene-γ-butyrolactone moiety that is preponderant in this natural product family has been shown to readily engage in covalent inhibition via conjugate addition of cysteine residues in target proteins. However, the synthetic accessibility of sesquiterpenes or related

  倍半萜内酯涵盖了多种多样且在药理学上很重要的多样性空间。特别地，已经显示出在该天然产物家族中占优势的亲电α-外-亚甲基-γ-丁内酯部分易于通过共轭添加靶蛋白中的半胱氨酸残基而参与共价抑制。然而，倍半萜烯或相关探针的合成可及性用于研究其作用方式仍然很费力。在本文中，我们提出了一种快速且可扩展的手性溴内酯途径，以作为倍半萜内酯合成中的前体。
• (E)-Dimethyl 2-Oxopent-3-enylphosphonate: An Excellent Substrate for Cross-Metathesis - Easy Access to Functionalized Heterocycles
  作者：Thomas Cochet、Didier Roche、Véronique Bellosta、Janine Cossy

  DOI：10.1002/ejoc.201101398

  日期：2012.2

  Simple and efficient access to tetrahydrofurans, tetrahydropyrans, and pyrrolidines through a tandem cross-metathesis/1,4-addition process from (E)-dimethyl 2-oxopent-3-enylphosphonate and N-protected ω-unsaturated amines or alcohols under microwave irradiation is described. As the Grubbs–Hoveyda catalyst is highly chemoselective, a diversity of functionalized heterocycles were synthesized. Furthermore

  在微波辐射下，通过 (E)-2-氧代戊-3-烯基膦酸二甲酯和 N-保护的 ω-不饱和胺或醇通过串联交叉复分解/1,4-加成过程简单有效地获得四氢呋喃、四氢吡喃和吡咯烷被描述。由于 Grubbs-Hoveyda 催化剂具有高度化学选择性，因此合成了多种功能化杂环。此外，由于存在在杂环的 C2 位置具有酮膦酸酯的侧链，因此可以进行额外的官能化。
• Synthetic Studies on Oligomycins. Synthesis of the Oligomycin B Spiroketal and Polypropionate Portions
  作者：Masaya Nakata、Takashi Ishiyama、Shinichi Akamatsu、Youichi Hirose、Hiroshi Maruoka、Rika Suzuki、Kuniaki Tatsuta

  DOI：10.1246/bcsj.68.967

  日期：1995.3

  The oligomycin B spiroketal portion, [2S,2(2R),3S,6R,8S,8(3R),9S,10R,11S]-2-[2-(t-butyldiphenylsilyloxy)propyl]-8-[3-(hydroxymethyl)pentyl]-3,9,11-trimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane-5,10-diol (2), and polypropionate portion, ethyl (2E,4S,5R,6R,7S,8S,9R,10S,12R,13S,14R,16E)-5-(t-butyldimethylsilyloxy)7,9-(isopropylidenedioxy)-12,13-(4-methoxybenzylidenedioxy)-4,6,8,10,12,14-hexamethyl-11-oxo-18-phenylsulfonyloctadeca-2,16-dienoate (3), have been synthesized. The C19-C21 Wittig salt, [(2S,3R)-2-ethyl-3,4-(isopropylidenedioxy)butyl]triphenylphosphonium iodide (6), prepared from 2-butene-1,4-diol via Sharpless epoxidation, was coupled with the C22-C27 aldehyde, benzyl 2,4-dideoxy-3-O-(4-methoxybenzyl)-2,4-di-C-methyl-α,β-l-galacto-hexodialdopyranoside-(1,5) (7), prepared from (Z)-2-butene-1,4-diol via Sharpless epoxidation and the Brown’s crotylboration. The resulting coupling product was transformed to the C19-C27 lactone, [3S,4R,5R,6S,6(3R,4R)]-6-[3-ethyl-4,5-(isopropylidenedioxy)pentyl]-4-(4-methoxybenzyloxy)-3,5-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2H-pyran-2-one (4). The C28-C34 organostannane compound, (2R,4S,5S,7RS)-2-(t-butyldiphenylsilyloxy)-5-methyl-7-(tributylstannyl)-4-(triethylsilyloxy)-7-[(2-trimethylsilylethoxy)methoxy]heptane (5b), was prepared from (R)-methyl 3-hydroxybutyrate via the Brown’s crotylboration and the Still’s stannylation. After lithiation of 5b with butyllithium, the resulting α-alkoxy organolithium compound was coupled with 4 and the product was converted to the C19-C34 spiroketal, [2S,2(2R),3S,6R,8S,8(3R,4R),9S,10R,11S]-2-[2-(t-butyldiphenylsilyloxy)propyl]-8-[3-ethyl-4,5-(isopropylidenedioxy)pentyl]-10-(4-methoxybenzyloxy)-3,9,11-trimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-5-ol (37). The synthetic 2, derived from 37, was identical to the oligomycins (A, B, C mixture) degradation product in all respects, which elucidates the absolute stereochemistry of oligomycin B (1b). The C3-C9 aldehyde, (2-trimethylsilylethoxy)methyl 2,4,6-trideoxy-3-O-(4-methoxybenzyl)-2,4,6-tri-C-methyl-d-glycero-α-l-ido-heptodialdopyranoside-(1,5) (9), was prepared from (2S)-3-(t-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpropanal via Keck’s crotylstannane addition and Brown’s crotylboration. The aldol coupling between the zinc enolate of the C10-C16 ketone, t-butyldimethylsilyl 2,3,7,8-tetradeoxy-4-O-(4-methoxybenzyl)-3,5-di-C-methyl-α-l-xylo-octopyranosid-6-ulose (10), prepared from methyl (R)-(+)-lactate via Brown’s crotylboration and a metallated methoxyallene addition, and aldehyde 9 gave the C8-C9 syn, C9-C10 syn product, which was transformed to the oligomycin B polypropionate portion 3 through elongation of the C1-C2 and C17-C18 carbon units.

  寡霉素 B 螺酮部分，[2S,2(2R),3S,6R,8S,8(3R),9S,10R,11S]-2-[2-(叔丁基二苯基硅氧基)丙基]-8-[3-(羟甲基)戊基]-3,9,11-三甲基-1,7-二氧杂螺[5.5]十一烷-5,10-二醇 (2)，以及聚丙酸乙酯部分，(2E,4S,5R,6R,7S,8S,9R,10S,12R,13S,14R,16E)-5-(叔丁基二甲基硅氧基)7、9-(异亚丙基二氧基)-12,13-(4-甲氧基亚苄基二氧基)-4,6,8,10,12,14-六甲基-11-氧代-18-苯磺酰基十八碳-2,16-二烯酸酯 (3) 的合成。由 2-丁烯-1,4-二醇通过 Sharpless 环氧化反应制备的 C19-C21 Wittig 盐[(2S,3R)-2-乙基-3,4-（异丙基亚二氧基）丁基]三苯基碘化鏻（6）与 C22-C27 醛偶联、苄基 2,4-二脱氧-3-O-(4-甲氧基苄基)-2,4-二-C-甲基-α,β-半乳-己二酰吡喃糖苷-(1,5) (7)，由 (Z)-2 丁烯-1,4-二醇通过 Sharpless 环氧化反应和布朗羰基硼化反应制备。得到的偶联产物转化为 C19-C27 内酯，[3S,4R,5R,6S,6(3R,4R)]-6-[3-乙基-4,5-（异亚丙基二氧基）戊基]-4-（4-甲氧基苄氧基）-3,5-二甲基-3,4,5,6-四氢-2H-吡喃-2-酮（4）。C28-C34有机锡化合物(2R,4S,5S,7RS)-2-(叔丁基二苯基硅氧基)-5-甲基-7-(三丁基锡烷基)-4-(三乙基硅氧基)-7-[(2-三甲基硅乙氧基)甲氧基]庚烷(5b)是由(R)-3-羟基丁酸甲酯通过布朗羰基硼化和斯蒂尔烷基化反应制备的。5b 与丁锂发生石化作用后，得到的 α-烷氧基有机锂化合物与 4 发生偶联反应，产物转化为 C19-C34 螺酮醛 [2S、2(2R),3S,6R,8S,8(3R,4R),9S,10R,11S]-2-[2-(t-butyldiphenylsilyloxy)propyl]-8-[3-ethyl-4,5-(isopropylidenedioxy)pentyl]-10-(4-methoxybenzyloxy)-3,9,11-trimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]十一烷-5-醇（37）。从 37 中合成的 2 在所有方面都与低聚霉素（A、B、C 混合物）的降解产物相同，从而阐明了低聚霉素 B（1b）的绝对立体化学结构。C3-C9 醛，(2-三甲基甲硅烷氧基)甲基 2,4,6-三脱氧-3-O-(4-甲氧基苄基)-2,4,6-三-C-甲基-d-甘油-α-l-ido-heptodialdopyranoside-(1,5) (9)，是由(2S)-3-(t-丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-甲基丙醛通过 Keck 的巴豆烷加成法和 Brown 的巴豆烷硼化法制备的。C10-C16 酮、2,3,7,8-四甲氧基-4-O-(4-甲氧基苄基)-3,5-二-C-甲基-α-叔丁氧羰基吡喃糖苷-6-酮的烯酸锌之间的醛醇偶联（10）、由(R)-(+)-乳酸甲酯通过布朗羰基硼化和金属化甲氧基烯加成法制备，并与醛 9 反应得到 C8-C9 syn、C9-C10 syn 产物，该产物通过 C1-C2 和 C17-C18 碳单元的伸长转化为寡霉素 B 聚丙酸酯部分 3。
• Diastereoselective Total Synthesis of Both Enantiomers of Epolactaene
  作者：Yujiro Hayashi、Jun Kanayama、Junichiro Yamaguchi、Mitsuru Shoji

  DOI：10.1021/jo025641m

  日期：2002.12.1

  A stereocontrolled total synthesis of both the (+)- and (-)-epolactaene ((+)- and (-)-1) enantiomers from tetrahydropyran-2-ol is described. The following reactions in this synthesis are particularly noteworthy: (1) the stereoselective construction of the conjugated (E,E,E)-triene by a combination of kinetic deprotonation and thermodynamic equilibration, (2) the E-selective Knoevenagel condensation

  描述了由四氢吡喃-2-醇立体控制的（+）-和（-）-上乙烯（（+）-和（-）-1）对映异构体的全合成。此合成中的以下反应特别值得注意：（1）通过动力学去质子化和热力学平衡相结合的方式，对共轭（E，E，E）-三烯进行立体选择性构建，（2）β-带有手性2-烷氧基醛的乙腈33，（3）使用大体积亲核试剂（TrOOLi）和适当的保护基团进行非对映选择性环氧化，（4）硅胶在TLC上通过羟基-促进的α-环氧腈的温和水解介导的分子内协助。