(2S)-1-[(8S,11R)-11-methyl-7-oxa-1,5-dithiaspiro[5.5]undecan-8-yl]-4-trimethylsilylbut-3-yn-2-ol | 176037-07-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: (2S)-1-[(8S,11R)-11-methyl-7-oxa-1,5-dithiaspiro[5.5]undecan-8-yl]-4-trimethylsilylbut-3-yn-2-ol
• CAS: 176037-07-3
• 化学式: C₁₆H₂₈O₂S₂Si
• 分子量: 344.615
• InChiKey: GNIOSZYYCIQQQB-KFWWJZLASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  80.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-1-[(8S,11R)-11-methyl-7-oxa-1,5-dithiaspiro[5.5]undecan-8-yl]-4-trimethylsilylbut-3-yn-2-ol 在 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 (8S,11R)-11-methyl-8-<(2S)-2-methoxybut-3-ynyl>-7-oxa-1,5-dithiaspiro<5.5>undecane
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Approaches to Rapamycin: Synthesis of a C10-C26 Fragment via a One-Pot Julia Olefination Reaction

  摘要：

  免疫抑制剂雷帕霉素C10-C26片段合成的关键步骤包括：（a）在一锅法Julia烯化反应中使用金属化的苯并噻唑硫酮以立体选择性地形成C21-C22烯烃；（b）在酮烯二硫缩醛上通过酸催化的立体选择性环化反应引入羟基功能团（1,4-非对称诱导），以形成氧烷环并固定C11的立体化学。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4184
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-(1,3-dithian-2-ylidene) pentanoate 在 三氟甲磺酸二丁硼 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 (2S)-1-[(8S,11R)-11-methyl-7-oxa-1,5-dithiaspiro[5.5]undecan-8-yl]-4-trimethylsilylbut-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Approaches to Rapamycin: Synthesis of a C10-C26 Fragment via a One-Pot Julia Olefination Reaction

  摘要：

  免疫抑制剂雷帕霉素C10-C26片段合成的关键步骤包括：（a）在一锅法Julia烯化反应中使用金属化的苯并噻唑硫酮以立体选择性地形成C21-C22烯烃；（b）在酮烯二硫缩醛上通过酸催化的立体选择性环化反应引入羟基功能团（1,4-非对称诱导），以形成氧烷环并固定C11的立体化学。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4184

文献信息

• Synthetic Approaches to Rapamycin: Synthesis of a C10-C26 Fragment via a One-Pot Julia Olefination Reaction
  作者：Richard Bellingham、Krzysztof Jarowicki、Philip Kocienski、Valerie Martin

  DOI：10.1055/s-1996-4184

  日期：1996.2

  Key steps in a synthesis of the C10-C26 fragment of the immunosuppressant Rapamycin include (a) the use of a metallated benzothiazolyl sulfone in a one-pot Julia olefination to create the C21-C22 alkene stereoselectively and (b) a diastereoselective acid-catalysed cyclisation of a hydroxyl function onto a ketenedithioacetal (1,4-asymmetric induction) in order to create the oxane ring and fix the stereochemistry at C11.

  免疫抑制剂雷帕霉素C10-C26片段合成的关键步骤包括：（a）在一锅法Julia烯化反应中使用金属化的苯并噻唑硫酮以立体选择性地形成C21-C22烯烃；（b）在酮烯二硫缩醛上通过酸催化的立体选择性环化反应引入羟基功能团（1,4-非对称诱导），以形成氧烷环并固定C11的立体化学。