1,4-bis(3'-keto-9'-azabicyclo[3.3.1]non-9'-yl)benzene | 73321-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 1,4-bis(3'-keto-9'-azabicyclo[3.3.1]non-9'-yl)benzene
• 英文别名: 9,9'-(1,4-Phenylene)di(9-azabicyclo[3.3.1]nonan-3-one)；9-[4-(3-oxo-9-azabicyclo[3.3.1]nonan-9-yl)phenyl]-9-azabicyclo[3.3.1]nonan-3-one
• CAS: 73321-07-0
• 化学式: C₂₂H₂₈N₂O₂
• 分子量: 352.477
• InChiKey: WMAHLJYQBFXNHM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  578.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.193±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  40.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(3'-keto-9'-azabicyclo[3.3.1]non-9'-yl)benzene 在 氢氧化钾 、 一水合肼 作用下， 以 二乙二醇 为溶剂， 以60%的产率得到1,4-bis(9'-azabicyclo[3.3.1]non-9'-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Bredt's rule kinetically stabilized nitrogen-centered radical cations and radicals in the 9-azabicyclo[3.3.1]nonyl system

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00522a044
• 作为产物：
  描述：

  cis,cis-2,7-cyclooctadienone 、 对苯二胺 以 甲醇 为溶剂， 反应 120.0h， 以30%的产率得到1,4-bis(3'-keto-9'-azabicyclo[3.3.1]non-9'-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Bredt's rule kinetically stabilized nitrogen-centered radical cations and radicals in the 9-azabicyclo[3.3.1]nonyl system

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00522a044

文献信息

• Estimation of Self-Exchange Electron Transfer Rate Constants for Organic Compounds from Stopped-Flow Studies
  作者：Stephen F. Nelsen、Michael T. Ramm、Rustem F. Ismagilov、Mark A. Nagy、Dwight A. Trieber、Douglas R. Powell、Xi Chen、Jamie J. Gengler、Qinling Qu、Jennifer L. Brandt、Jack R. Pladziewicz

  DOI：10.1021/ja970321j

  日期：1997.6.1

  k12(obsd)/k12‘(calcd) is in the range of 0.55−1.94 for all 47 reactions. The average ΔΔGij between observed activation free energy and that calculated using kii(fit) is 0.13 kcal/mol. Simulations using Jortner vibronic coupling theory to calculate k12 using parameters which produce the wide range of kii values observed predict that Marcus's formula should be followed even when V is as low as 0.1 kcal/mol

  讨论了在 25 °C 的乙腈中通过停流测量的二阶速率常数 K12(obsd)，用于 10 种四烷基肼、四种二茂铁衍生物和三种对苯二胺衍生物之间的 47 次电子转移 (ET) 反应。Marcus 的绝热交叉速率公式 K12(calcd) = (k11 k22 K12 f12)1/2, ln f12 = (ln K12)2/4 ln(k11k22/Z2) 可以很好地关联这些数据。当所有 K12(obsd) 值同时拟合到这种关系时，可以获得最佳拟合的自交换率常数 kii(fit)，可以非常准确地计算 K12(obsd)；对于所有 47 个反应，K12(obsd)/K12'(calcd) 在 0.55-1.94 的范围内。观察到的活化自由能与使用 kii(fit) 计算的平均 ΔΔGij 为 0.13 kcal/mol。使用 Jortner 振动耦合理论来计算 K12 的模拟使用产生观察到的宽范围
• Contributions of Symmetric and Asymmetric Normal Coordinates to the Intervalence Electronic Absorption and Resonance Raman Spectra of a Strongly Coupled <i>p</i>-Phenylenediamine Radical Cation
  作者：Susan E. Bailey、Jeffrey I. Zink、Stephen F. Nelsen

  DOI：10.1021/ja021343v

  日期：2003.5.1

  transfer spectroscopy. Resonance Raman excitation profiles in resonance with the lowest energy absorption band are measured. The normal modes of vibration that are most strongly coupled to the intervalence transition are identified and assigned by using UB3LYP/6-31G(d) calculations. Excited state distortions are obtained, and the resonance Raman intensities and excitation profiles are calculated by using

  共振拉曼光谱、电子吸收光谱和光谱的时间相关理论用于分析强离域的 III 类分子的间隔电子转移特性，四烷基-对苯二胺自由基阳离子双 (3-oxo-9-氮杂双环[3.3.1]非-9-基)苯((k33)(2)PD(+))。该分子是强耦合有机间隔电子转移光谱的原型系统。测量与最低能量吸收带共振的共振拉曼激发曲线。通过使用 UB3LYP/6-31G(d) 计算来识别和分配与间隔过渡最强烈耦合的振动的正常模式。获得激发态失真，共振拉曼强度和激发曲线是通过使用拉曼光谱的时间相关理论计算的。最严重扭曲的法向模式都是完全对称的，但间隔电子转移吸收光谱通常根据基于沿非对称法向坐标位移的潜在表面之间的耦合的模型来解释。该模型为间隔化合物提供了方便的物理图片，但不足以解释光谱。仅由强耦合表面产生的吸收光谱由单个窄带组成，与宽的、振动结构的实验光谱形成对比。(k33)(2)PD(+) 的电子吸收光谱是通过使用与用于