3-cyclohexylallyl methyl carbonate | 776296-24-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: 3-cyclohexylallyl methyl carbonate
• 英文别名: 3-cyclohexylprop-2-enyl methyl carbonate
• CAS: 776296-24-3
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: JCDKOINYJDHSHQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.2±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.070±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.91
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-cyclohexylallyl methyl carbonate 、 sodium 4-methylbenzenesulfinate 在 C₄₆H₄₅IrNO₂P 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 16.0h， 以99%的产率得到(S)-1-((1-cyclohexylallyl)sulfonyl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  用芳香族和脂肪族亚磺酸盐进行铱催化的区域和对映选择性烯丙基取代

  摘要：

  据报道，铱催化亚磺酸钠烯丙基化形成支链烯丙基砜。各种亚磺酸钠和非手性烯丙基碳酸酯之间的反应收率良好，支链异构体的选择性高，对映选择性高（高达 98% ee）。

  DOI：

  10.1021/ol9023248
• 作为产物：
  描述：

  环己烷基甲醛 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-cyclohexylallyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化不对称烯丙基化合成手性 1,1,1-三氟-α,α-二取代 2,4-二酮

  摘要：

  三氟甲基酮是重要的酶抑制剂和多功能合成子，可用于制备三氟甲基化杂环和复杂分子。开发了一种在温和条件下通过钯催化的碳酸烯丙基化反应合成手性 1,1,1-三氟-α,α-二取代 2,4-二酮的有效方法。该方法克服了脱三氟乙酰化的主要障碍，可以从简单的底物快速构建手性三氟甲基酮库，收率和对映选择性好，为制药和材料行业的科学家提供了新的选择。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00364

文献信息

• Tungsten-Catalyzed Allylic Substitution with a Heteroatom Nucleophile: Reaction Development and Synthetic Applications
  作者：Yaoyao Xu、Muhammad Salman、Shahid Khan、Junjie Zhang、Ajmal Khan

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01632

  日期：2020.9.4

  nucleophile was developed. The reaction utilizes inexpensive and readily available (CH3CN)3W(CO)3 as a precatalyst and proceeds at 60 °C temperature in the presence of 2,2′-bipyridine and its derivatives as ligand. The synthetic utility of allylic sulfones as electrophile was further demonstrated through Suzuki–Miyaura cross-coupling as showcased by the formal synthesis of (±)-hinokiresinol.

  开发了钨催化的亚磺酸钠作为杂原子亲核试剂的烯丙基烯丙基化。该反应利用廉价且容易获得的（CH 3 CN）3 W（CO）3作为预催化剂，并在2,2'-联吡啶及其衍生物作为配体的存在下于60°C进行。（±）-hinokiresinol的正式合成表明，通过Suzuki-Miyaura交叉偶联进一步证明了烯丙基砜作为亲电试剂的合成效用。
• Iridium/<i>N</i>-Heterocyclic Carbene Complex-Catalyzed Intermolecular Allylic Alkylation Reaction
  作者：Can-Can Bao、Dong-Song Zheng、Xiao Zhang、Shu-Li You

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00762

  日期：2018.12.24

  N-Heterocyclic carbenes (NHCs) were found to be suitable ligands in Ir-catalyzed intermolecular allylic alkylation reaction. In the presence of a catalyst derived from [Ir(dncot)Cl]2 (dncot = dinaphthocyclooctatetraene) and triazolium salt L7, the alkylation products from the reaction of aryl allyl carbonates with sodium dialkyl malonates could be obtained in 85–99% yields favoring the formation of

  发现N-杂环卡宾（NHC）是Ir催化的分子间烯丙基烷基化反应中的合适配体。在[Ir（dncot）Cl] 2（dncot =二萘环辛酸酯四烯）和三唑鎓盐L7衍生的催化剂存在下，芳基烯丙基碳酸酯与二烷基丙二酸钠的反应可得到烷基化产物，收率高达85-99％，形成支链产物（90/10→> 99/1 b / l）。此外，手性二氢异喹啉型NHC（DHIQ-NHC）（L8）已成功应用于Ir催化的不对称烯丙基烷基化反应中。对于广泛的底物，获得了优异的对映选择性和中等的区域选择性。
• 铜/铱协同催化不对称烯丙基化/2-氮杂-Cope重排反应及其应用
  申请人：武汉大学

  公开号：CN111689887B

  公开（公告）日：2022-04-01

  本发明公开了一种通过新型的铜/铱协同催化的亚甲胺叶立德参与的烯丙基化/2‑氮杂‑Cope重排反应合成具有手性的多取代高烯丙胺衍生物，其合成方法为：在有机溶剂中，在惰性气体保护下，以烯丙基碳酸酯和氨基酸衍生的亚胺作为原料，以铜络合物和铱络合物为共催化剂，加入碳酸铯，在25℃温度下反应12‑24小时，加入高沸点溶剂25‑100℃温度下继续反应4‑24小时，经水解、保护等后处理通过柱层析得到目标化合物。
• Enantioselective Iridium-Catalyzed Allylic Arylation
  作者：Damien Polet、Xavier Rathgeb、Caroline A. Falciola、Jean-Baptiste Langlois、Samir El Hajjaji、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.200801879

  日期：2009.1.19

  We describe herein the development of the first iridium‐catalyzed allylic substitution using arylzinc nucleophiles. High enantioselectivities were obtained from the reactions, which used commercially available Grignard reagents as the starting materials. This methodology was also shown to be compatible with halogen/metal exchange reactions. Its synthetic potential is demonstrated by its application

  我们在这里描述了使用芳基锌亲核试剂的第一个铱催化的烯丙基取代的发展。从反应中获得高对映选择性，该反应使用可商购的格氏试剂作为起始原料。还证明了该方法与卤素/金属交换反应兼容。其在（+）-舍曲林形式合成中的应用证明了其合成潜力。
• Pd-catalyzed asymmetric allylic substitution cascade using α-(pyridin-1-yl)-acetamides formed<i>in situ</i>as nucleophiles
  作者：Kun Yao、Qianjia Yuan、Xingxin Qu、Yangang Liu、Delong Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1039/c8sc04626c

  日期：——

  asymmetric allylic substitution cascade reaction, using α-(pyridin-1-yl)-acetamides (formed in situ) as nucleophiles, has been developed, generating chiral piperidine-containing amino acid derivatives via a one-pot procedure in high yields and with up to 96% ee. The products can be easily converted into potential bioactive compounds, unnatural chiral amino acids and dipeptides.

  开发了一种钯催化的不对称烯丙基取代级联反应，使用α-(吡啶-1-基)-乙酰胺（原位形成）作为亲核试剂，通过一锅法在高温下生成手性含哌啶的氨基酸衍生物。产率高达 96% ee。该产品可以很容易地转化为潜在的生物活性化合物、非天然手性氨基酸和二肽。