1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-3-en-2-one | 1112877-50-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-3-en-2-one
• 英文别名: 1-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybut-3-en-2-one
• CAS: 1112877-50-5
• 化学式: C₁₀H₂₀O₂Si
• 分子量: 200.353
• InChiKey: LWTSSBRPJRTRRE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  208.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.878±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.76
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S,6R)-(-)-8-(benzyloxy)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methyloct-1-en-4-ol 、 1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-3-en-2-one 在 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 作用下， 以 1,1-二氯乙烷 为溶剂， 以91%的产率得到(5S,6S,8R,E)-(-)-10-benzyloxy-6-hydroxy-5-methyl-1,8-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)dec-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过分子内共轭加成酮合成四氢吡喃：克拉沃固体四氢吡喃环的合成

  摘要：

  据报道，通过交叉复分解和分子内的氧杂-迈克尔加成反应，合成了用于clavosolide A的四氢吡喃中间体。α，β-不饱和酯的分子内oxa-Michael加成需要使用强碱，并可能导致适度的收率或立体异构体混合物，并且根据底物结构可能存在很大差异。相反，相应的酮在非常温和的条件下环化，直接得到2，6-顺式异构体。使用适当取代的酮可以有效地转化成酯。 迈克尔加成-串联反应-环化

  DOI：

  10.1055/s-0030-1257890
• 作为产物：
  描述：

  1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-3-en-2-ol 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以75%的产率得到1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过分子内共轭加成酮合成四氢吡喃：克拉沃固体四氢吡喃环的合成

  摘要：

  据报道，通过交叉复分解和分子内的氧杂-迈克尔加成反应，合成了用于clavosolide A的四氢吡喃中间体。α，β-不饱和酯的分子内oxa-Michael加成需要使用强碱，并可能导致适度的收率或立体异构体混合物，并且根据底物结构可能存在很大差异。相反，相应的酮在非常温和的条件下环化，直接得到2，6-顺式异构体。使用适当取代的酮可以有效地转化成酯。 迈克尔加成-串联反应-环化

  DOI：

  10.1055/s-0030-1257890

文献信息

• A Radical Cascade Enabling Collective Syntheses of Natural Products
  作者：Xiaobei Wang、Dongliang Xia、Wenfang Qin、Ruijie Zhou、Xiaohan Zhou、Qilong Zhou、Wentao Liu、Xiang Dai、Huijing Wang、Shuqing Wang、Ling Tan、Dan Zhang、Hao Song、Xiao-Yu Liu、Yong Qin

  DOI：10.1016/j.chempr.2017.04.007

  日期：2017.6

  Natural products have long been important inspirations for the development of chemical methodologies, theories, and technologies, and ultimately, discoveries of new drugs and materials. Chemical syntheses have traditionally yielded individual or small groups of natural products; however, methodology development allowing the synthesis of a large collection of natural products remains scarce. Here, we

  长期以来，天然产物一直是化学方法论，理论和技术发展以及最终发现新药物和新材料的重要灵感。传统上，化学合成产生单个或一小群天然产物。但是，仍然缺乏方法学的发展以允许合成大量天然产物。在这里，我们报告了一种有效的光催化自由基级联方法，该方法可以访问手性和多环稠合的四氢咔啉酮的文库。自由基级联可以可控制地将复杂性和功能性引入具有出色的化学选择性，区域选择性和非对映选择性的产品中。这种独特方法的强大功能已通过有效合成属于四个家族的33种单萜类吲哚生物碱得到了证明。
• Synthesis and Structural Implication of the JKLMN-Ring Fragment of Caribbean Ciguatoxin C-CTX-1
  作者：Makoto Sasaki、Kotaro Iwasaki、Keisuke Arai

  DOI：10.1021/acs.joc.0c03031

  日期：2021.3.19

  poisoning in the Caribbean Sea and the Northeast Atlantic areas, is described in detail. Key to the synthesis are a [2,3]-sigmatropic rearrangement to construct a seven-membered α-hydroxy exo-enol ether, stereoselective construction of an angular tetrasubstituted stereogenic center on the seven-membered M-ring by a hydrogen atom transfer-based reductive olefin coupling, Suzuki–Miyaura coupling of the KLMN-ring

  详细描述了加勒比雪茄毒素C-CTX-1的JKLMN环片段的合成，C-CTX-1是加勒比海和东北大西洋地区雪茄鱼中毒的致病毒素。合成的关键是[2,3]σ重排以构建七元α-羟基exo-烯醇醚，通过氢原子转移基还原性烯烃偶联，KLMN-环磷酸烯醇酯与高度拥挤的M环的Suzuki-Miyaura偶联，在七元M环上立体选择性地在七元M环上形成有角四取代的立体中心。和硅胶介导的环氧开环形成J环。将合成片段与天然产物的核磁共振光谱数据进行比较，为先前指定的C-CTX-1右端N环结构提供了支持。
• Studies toward the Total Synthesis of Caribbean Ciguatoxin C-CTX-1: Synthesis of the LMN-Ring Fragment through Reductive Olefin Cross-Coupling
  作者：Makoto Sasaki、Kotaro Iwasaki、Keisuke Arai

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03102

  日期：2018.11.16

  causative toxin for ciguatera fish poisoning around the Caribbean Sea areas, is described. The key feature of the synthesis is the stereoselective introduction of an angular methyl group on the sterically encumbered seven-membered M-ring by the application of a hydrogen atom transfer-based reductive olefin coupling.

  描述了加勒比雪茄毒素C-CTX-1的LMN环片段的合成，C-CTX-1是加勒比海地区雪茄鱼中毒的主要致病毒素。合成的关键特征是通过应用基于氢原子转移的还原性烯烃偶联，在空间受限的七元M环上立体选择性地引入有角甲基。
• Convergent Synthesis of the HIJKLMN-Ring Fragment of Caribbean Ciguatoxin C-CTX-1 by a Late-Stage Reductive Olefin Coupling Approach
  作者：Makoto Sasaki、Kotaro Iwasaki、Keisuke Arai、Naoya Hamada、Atsushi Umehara

  DOI：10.1246/bcsj.20220070

  日期：2022.5.15

  The convergent synthesis of the HIJKLMN-ring fragment of Caribbean ciguatoxin C-CTX-1, the major causative toxin for ciguatera fish poisoning in the Caribbean Sea and the Northeast Atlantic areas, is disclosed. The synthesis features a late-stage iron-catalyzed hydrogen atom transfer-initiated reductive olefin coupling to install the N-ring and a Suzuki–Miyaura coupling/thioacetalization strategy for

  揭示了加勒比海和东北大西洋地区雪卡鱼中毒的主要致病毒素——加勒比雪卡毒素 C-CTX-1 的 HIJKLMN 环片段的聚合合成。该合成具有后期铁催化氢原子转移引发的还原烯烃偶联以安装 N 环和 Suzuki-Miyaura 偶联/硫缩醛化策略以聚合组装六环 HIJKLM 环骨架。