(-)-(2R,4S)-2-[2-(tert-butyldiphenylsiloxy)ethyl]-6-(5-hydroxypentyl)-4-(triisopropylsilyloxy)-3,4-dihydro-2H-pyran | 869336-68-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (-)-(2R,4S)-2-[2-(tert-butyldiphenylsiloxy)ethyl]-6-(5-hydroxypentyl)-4-(triisopropylsilyloxy)-3,4-dihydro-2H-pyran
• 英文别名: 5-[(2R,4S)-2-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-4-tri(propan-2-yl)silyloxy-3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl]pentan-1-ol
• CAS: 869336-68-5
• 化学式: C₃₇H₆₀O₄Si₂
• 分子量: 625.052
• InChiKey: PYGFOXLFMVTXBA-KKLWWLSJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.74
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(2R,4S)-2-[2-(tert-butyldiphenylsiloxy)ethyl]-6-(5-hydroxypentyl)-4-(triisopropylsilyloxy)-3,4-dihydro-2H-pyran 在 titanium(IV) isopropylate 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.17h， 以26%的产率得到(2R,4S,5R,6S)-2-[2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl]-4-(triisopropylsilyloxy)-1,7-dioxaspiro[5.5]dodecan-5-ol
  参考文献：
  名称：

  通过 Ti(Oi-Pr)4 介导的糖醛环氧化物动力学螺环化立体控制合成螺缩酮并保留构型

  摘要：

  已经开发了 Ti(Oi-Pr)4 介导的动力学 spiroketalization 反应，用于立体控制的目标和多样性导向的螺缩酮合成。与大多数现有的螺缩酮合成方法相比，该反应不依赖于对异头碳立体化学构型的热力学控制。立体化学上不同的糖基首先在 C1 位烷基化以引入带羟基的侧链，然后立体选择性地环氧化。用 Ti(Oi-Pr)4 处理会导致不寻常的动力学环氧化物开环螺环化（螺环异构化），并保留异头碳上的构型。该反应被提议通过螯合控制机制进行，并已用于形成具有立体化学不同取代基的五、六和七元环。这种方法也可用于相关的分子间 β-甘露糖苷化反应。这种 Ti(Oi-Pr)4 介导的螺环化与我们之前报道的 MeOH 诱导的螺环化在立体化学上互补，后者通过构型反转进行，并且这些反应共同提供了对立体化学多样化的螺缩酮的全面访问。

  DOI：

  10.1021/ja057908f
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯-1-乙酸酯 在 甲醇 、 sodium hydroxide 、 Pd(ppf)Cl₂ 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (-)-(2R,4S)-2-[2-(tert-butyldiphenylsiloxy)ethyl]-6-(5-hydroxypentyl)-4-(triisopropylsilyloxy)-3,4-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  通过显着的甲醇诱导的动力学螺环化反应立体控制合成螺缩酮

  摘要：

  甲醇诱导的动力学 spiroketalization 反应已被开发用于立体控制的目标和多样性导向的 spiroketals 合成。与现有的螺缩酮合成方法相比，该反应不依赖于热力学产物的稳定性，也不需要氧亲核试剂的轴向攻击。立体异构糖基在 C1 位被烷基化，侧链带有受保护的羟基。醇脱保护后，糖醛被立体选择性环氧化，然后侧链羟基被螺环化，异头碳通过在 -63 摄氏度加入过量的甲醇而发生构型反转。这种螺环化反应似乎是通过甲醇氢键催化进行的，并具有用于形成具有立体异构取代基的五元和六元环。在某些情况下，

  DOI：

  10.1021/ja055033z