(3aR,10aS)-1-methyl-3a,4,5,6,10,10a-hexahydro-2H-furo[3,2-c]pyrrolo[1,2-a]azepine-2,8(9H)-dione | 183994-61-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 百部生物碱
• 英文名称: (3aR,10aS)-1-methyl-3a,4,5,6,10,10a-hexahydro-2H-furo[3,2-c]pyrrolo[1,2-a]azepine-2,8(9H)-dione
• 英文别名: (1S,6R)-3-methyl-5-oxa-10-azatricyclo[8.3.0.02,6]tridec-2-ene-4,11-dione
• CAS: 183994-61-8
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₃
• 分子量: 221.256
• InChiKey: LOXCJKLTUGKMMG-DTWKUNHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,10aS)-1-methyl-3a,4,5,6,10,10a-hexahydro-2H-furo[3,2-c]pyrrolo[1,2-a]azepine-2,8(9H)-dione 在 sodium tetrahydroborate 、 nickel dichloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以73%的产率得到stemoamide
  参考文献：
  名称：

  (±)- 和 (-)- Stemoamide 的全合成

  摘要：

  (±)-Stemoamide (1) 从 γ-氯丁酰氯 (20) 和琥珀酰亚胺 (15) 开始，分七个步骤制备，它们以多克规模有效转化为关键的炔恶唑 17。17的分子内(Diels-Alder)-(retro-Diels-Alder)反应然后在水处理后直接得到丁烯内酯12b。1 中的其余两个立体中心是通过高度选择性还原 12b (NaBH4/NiCl2) 一步建立的，然后平衡到热力学有利的自然构型。以类似的方式从 l-焦谷氨酸 (S-35) 开始制备 (-)-stemoamide (1)。

  DOI：

  10.1021/ja994214w
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-[(2S)-5-oxo-1-pent-4-enylpyrrolidin-2-yl]prop-2-ynoate 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 Grubbs catalyst first generation 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (3aR,10aS)-1-methyl-3a,4,5,6,10,10a-hexahydro-2H-furo[3,2-c]pyrrolo[1,2-a]azepine-2,8(9H)-dione
  参考文献：
  名称：

  Kinoshita, Atsushi; Mori, Miwako, Journal of Organic Chemistry, 1996, vol. 61, # 24, p. 8355 - 8357

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Bioinspired and Concise Synthesis of (±)‐Stemoamide
  作者：Yan Wang、Lili Zhu、Yuying Zhang、Ran Hong

  DOI：10.1002/anie.201005833

  日期：2011.3.14

  Natural inspiration: A concise total synthesis of (±)‐stemoamide was completed in eight steps with a 37 % overall yield. A bioinspired N‐acyliminium ion cyclization and an unprecedented dynamic ruthenium‐catalyzed cyclocarbonylation ensured the high efficiency of the synthesis. A novel silver‐mediated cyclization of an allenic alcohol shows potential for the future asymmetric synthesis of the target. TMS=trimethylsilyl

  自然灵感：（±）-stemoamide的简明总合成法分八步完成，总收率37％。受生物启发的N-酰基亚胺离子环化和前所未有的动态钌催化的环羰基化确保了合成的高效率。新型的银介导的烯丙醇环化反应显示了未来靶标不对称合成的潜力。TMS ＝三甲基甲硅烷基。
• A Synthesis of (±)-Stemoamide Using the Intramolecular Propargylic Barbier Reaction
  作者：Roderick Bates、S. Sridhar

  DOI：10.1055/s-0029-1217540

  日期：2009.7

  A diastereoselective synthesis of the alkaloid stemo-amide has been achieved using the intramolecular propargylic Barbier reaction to construct the seven-membered ring.

  使用分子内炔丙基 Barbier 反应构建七元环，实现了生物碱茎酰胺的非对映选择性合成。
• Total Syntheses of (±)- and (−)-Stemoamide
  作者：Peter A. Jacobi、Kyungae Lee

  DOI：10.1021/ja994214w

  日期：2000.5.1

  (±)-Stemoamide (1) was prepared in seven steps beginning with γ-chlorobutryl chloride (20) and succinimide (15), which were efficiently converted to the key alkyne oxazole 17 on a multigram scale. Intramolecular (Diels−Alder)−(retro-Diels−Alder) reaction of 17 then gave butenolide 12b directly upon aqueous workup. The remaining two stereocenters in 1 were established in a single step by a highly selective

  (±)-Stemoamide (1) 从 γ-氯丁酰氯 (20) 和琥珀酰亚胺 (15) 开始，分七个步骤制备，它们以多克规模有效转化为关键的炔恶唑 17。17的分子内(Diels-Alder)-(retro-Diels-Alder)反应然后在水处理后直接得到丁烯内酯12b。1 中的其余两个立体中心是通过高度选择性还原 12b (NaBH4/NiCl2) 一步建立的，然后平衡到热力学有利的自然构型。以类似的方式从 l-焦谷氨酸 (S-35) 开始制备 (-)-stemoamide (1)。
• Studies Towards the Synthesis of the Pyrido[1,2-a]azepine Alkaloids
  作者：Dau Xuan Duc

  DOI：10.2174/1570178618666210120110111

  日期：2022.7

  This study describes the synthesis of the pyrido[1,2-a]azepine alkaloids. The bicyclic compound 1 containing the A-B core ring structure was synthesized in 17 steps in 1.7% overall yield starting from 4-pentyn-1-ol. The key steps involve an oxidation of 1,4 diol to lactone and an ene-yne ring closing metathesis reaction.

  摘要：本研究描述了吡啶并[1,2-a]氮杂环生物碱的合成。含有A-B核心环结构的双环化合物1从4-戊炔-1-醇开始，经过17步反应，总收率为1.7%。关键步骤包括1,4-二醇的氧化成内酯和烯炔环关闭交换反应。
• Structural Revision of Parvistemoamide: Informing Biosynthetic Proposals of <i>Stemona</i> Alkaloids
  作者：Wesley J. Olivier、Jason A. Smith、Alex C. Bissember

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02254

  日期：2022.8.12

  The natural product parvistemoamide was isolated in 1991 and has ostensibly eluded synthesis. Its distinctive assigned structure represents the first and only Stemona alkaloid within its class. For over 30 years, this structure has influenced biosynthetic proposals concerning this family of natural products. Following synthetic studies and comprehensive analysis of relevant literature, a revised structure

  天然产物 parvistemoamide 于 1991 年被分离出来，表面上没有合成。其独特的指定结构代表了同类中第一个也是唯一的百部生物碱。30 多年来，这种结构影响了有关该天然产物家族的生物合成建议。经过综合研究和相关文献的综合分析，提出了一种与基本的百部生物碱stemoamide一致的parvistemoamide的修订结构。