tert-butyl 2-hydroxyazepane-1-carboxylate | 178172-34-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环庚烷
• 英文名称: tert-butyl 2-hydroxyazepane-1-carboxylate
• CAS: 178172-34-4
• 化学式: C₁₁H₂₁NO₃
• mdl: MFCD09031187
• 分子量: 215.293
• InChiKey: YUMNPYZNPVXWGB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.079±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.909
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-hydroxyazepane-1-carboxylate 在 正丁基锂 、 magnesium sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 56.17h， 生成 tert-butyl 2-(2-(ethoxycarbonyl)phenyl)azepane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  锂化-取代 N-Boc-2-苯氮杂

  摘要：

  2,2-二取代氮杂环庚烷的制备是由 N-叔丁氧基 (N-Boc)-2-苯基氮杂环庚烷通过用丁基锂处理然后亲电猝灭来完成的。锂化之后是原位反应红外光谱，氨基甲酸酯的旋转速率由变温 (VT)-NMR 光谱和 DFT 研究确定。大多数亲电子试剂在氮原子上添加 α，但氰基甲酸酯和氯甲酸酯产生邻位取代的产物。环状氨基甲酸酯由醛或酮亲电子试剂形成。用 sparteine 进行动力学拆分的选择性很差。Boc 基团的去除促进环化为高吲哚里西啶或异吲哚酮。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1590857
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 tert-butyl 2-hydroxyazepane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  锂化-取代 N-Boc-2-苯氮杂

  摘要：

  2,2-二取代氮杂环庚烷的制备是由 N-叔丁氧基 (N-Boc)-2-苯基氮杂环庚烷通过用丁基锂处理然后亲电猝灭来完成的。锂化之后是原位反应红外光谱，氨基甲酸酯的旋转速率由变温 (VT)-NMR 光谱和 DFT 研究确定。大多数亲电子试剂在氮原子上添加 α，但氰基甲酸酯和氯甲酸酯产生邻位取代的产物。环状氨基甲酸酯由醛或酮亲电子试剂形成。用 sparteine 进行动力学拆分的选择性很差。Boc 基团的去除促进环化为高吲哚里西啶或异吲哚酮。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1590857

文献信息

• Triphenylphosphine-assisted dehydroxylative Csp³–N bond formation <i>via</i> electrochemical oxidation
  作者：Zhimin Xu、Yue Zheng、Zhihui Wang、Xiaoqing Shao、Lifang Tian、Yahui Wang

  DOI：10.1039/c9cc08622f

  日期：——

  A dehydroxylative Csp3-N coupling reaction assisted by triphenylphosphine has been developed through electrochemical oxidation. The reaction proceeds via anodic oxidation of triphenylphosphine to generate its corresponding radical cation, followed by reacting with hydroxyl groups to form alkoxy triphenylphosphonium ions, which are trapped by azoles or amides to construct C-N bonds. This method provides

  通过电化学氧化已经开发了由三苯基膦辅助的脱羟基Csp3-N偶联反应。该反应通过三苯基膦的阳极氧化以产生其相应的自由基阳离子而进行，然后与羟基反应形成烷氧基三苯基phosph离子，其被唑或酰胺捕获以构建CN键。该方法提供了在温和条件下活化羟基以形成CN键的有效电化学策略。
• Two-way homologation of aliphatic aldehydes: Both one-carbon shortening and lengthening via the same intermediate
  作者：Jae Won Yoo、Youngran Seo、Jong Beom Park、Young Gyu Kim

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130883

  日期：2020.2

  Aliphatic aldehydes can be homologated to both one-carbon shorter and one-carbon longer homologous carbonyl compounds through the 2–4 steps of reactions via the same intermediates, β,γ-unsaturated α-nitrosulfones, prepared from the proline-catalyzed sequential reactions of several aliphatic aldehydes with phenylsulfonylnitromethane. While the oxidative cleavage of the key intermediates gave one-carbon

  脂肪醛可通过相同的中间体β，γ-不饱和α-硝基砜，经脯氨酸催化的连续反应制备的相同中间体，通过2–4个反应，与一碳短和一碳长的同源羰基化合物同源。几种脂肪醛与苯磺酰基硝基甲烷。当关键中间体的氧化裂解得到一碳较少的同源羰基化合物时，相同关键中间体的还原随后被氧化产生了更多一碳的同源羰基化合物。
• Hydrozirconation of four-, five-, six- and seven-membered N-alkoxycarbonyl lactams to lactamols
  作者：Anna Piperno、Caterina Carnovale、Salvatore V. Giofrè、Daniela Iannazzo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.10.006

  日期：2011.12

  practical, and efficient reduction of four-, five-, six- and, seven-membered N-alkoxycarbonyl lactams to the aldehyde oxidation state is reported. The reduction methodology involves the hydrozirconation reaction by Cp2Zr(H)Cl under mild conditions and proceeds with very short reaction times and in excellent to good yields. The hydrozirconation of N-alkoxycarbonyl lactams with the Schwartz reagent demonstrated

  据报道，一般，实用和有效地将四，五，六和七元的N-烷氧基羰基内酰胺还原为醛氧化态。还原方法包括在温和的条件下通过Cp 2 Zr（H）Cl进行加氢锆化反应，并且反应时间非常短，并且收率极好。用Schwartz试剂对N-烷氧基羰基内酰胺进行加氢锆化反应是形成具有高官能团耐受性的内酰胺的最温和，最通用的方法。
• Efficient and Expeditious Protocols for the Synthesis of Racemic and Enantiomerically Pure Endocyclic Enecarbamates from <i>N</i>-Acyl Lactams and <i>N</i>-Acyl Pyrrolidines
  作者：Denilson F. Oliveira、Paulo C. M. L. Miranda、Carlos R. D. Correia

  DOI：10.1021/jo9903297

  日期：1999.9.1

  A mild, practical, and straightforward protocol for the construction of endocyclic enecarbamates starting from N-acyl lactams and N-acyl pyrrolidines is presented. Lactams were reduced to the corresponding alpha-hydroxycarbamates in good to excellent yields using DIBAL-H, SuperHydride, or NaBH(4) followed by beta-elimination (dehydration) promoted by trifluoroacetic anhydride in the presence of hindered

  提出了从N-酰基内酰胺和N-酰基吡咯烷类开始构建内环烯氨基甲酸酯的温和，实用和直接的方案。使用DIBAL-H，SuperHyride或NaBH（4）将内酰胺以良好的优异产率还原为相应的α-羟基氨基甲酸酯（4），然后在受阻硝化碱（如2,6）的存在下，由三氟乙酸酐促进β-消除（脱水） -二甲基吡啶，二异丙基乙胺或三乙胺。该方案的微小变化允许制备几种内环烯氨基甲酸酯（12个实例），总产率良好至优异（56-96％）。已证明该方案适用于多种环大小，与不同的保护基团兼容，并且足够温和以防止易于消旋的立体中心消旋。
• Cu(OTf)₂ catalyzed Ugi-type reaction of <i>N</i>,<i>O</i>-acetals with isocyanides for the synthesis of pyrrolidinyl and piperidinyl 2-carboxamides
  作者：Zhuo-Ya Mao、Xiao-Di Nie、Yi-Man Feng、Chang-Mei Si、Bang-Guo Wei、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1039/d1cc03113a

  日期：——

  The Cu(OTf)2 catalyzed Ugi-type reactions of N,O-acetals with isocyanides have been described for the synthesis of pyrrolidinyl and piperidinyl 2-carboxamides. 4-Hydroxy-5-substituted-prolinamides can be obtained in high diastereoselectivities (2,4-cis/trans > 19 : 1) and a stereoselective model was proposed for 2,4-cis selectivity. Moreover, 4-F-VH 032, a novel analog of the VHL ligand, was conveniently

  已经描述了用于合成吡咯烷基和哌啶基 2-甲酰胺的 Cu(OTf) 2催化的N，O-缩醛与异氰化物的Ugi 型反应。4-羟基-5-取代的脯氨酰胺可以以高非对映选择性（2,4-顺式/反式> 19:1）获得，并且提出了2,4-顺式选择性的立体选择性模型。此外，4-F-VH 032，一种新型的 VHL 配体类似物，可以通过使用本方法方便地获得。