tert-butyl 2-methoxyazepane-1-carboxylate | 1257080-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环庚烷
• 英文名称: tert-butyl 2-methoxyazepane-1-carboxylate
• 英文别名: 1-Boc-2-methoxy-azepane
• CAS: 1257080-99-1
• 化学式: C₁₂H₂₃NO₃
• 分子量: 229.32
• InChiKey: WKVVLASJYFAZJW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-methoxyazepane-1-carboxylate 以 甲醇 为溶剂， 70.0 ℃ 、13.33 kPa 条件下， 反应 3.0h， 以71%的产率得到N-Boc-2,3,4,5-四氢氮杂卓
  参考文献：
  名称：

  电化学放大合成环烯氨基甲酸酯作为药物化学相关建筑材料的原料

  摘要：

  修改了Boc保护的环胺的电化学Shono氧化。发现了可扩展的电化学合成环状烯氨基甲酸酯的条件。制定的协议包括回收所有用过的试剂，有利于根据绿色化学要求减少电子因子。该方法为方便地制备以前不常见的材料开辟了道路，这些材料可能成为有用的合成中间体。在[2 + 1]和[2 + 2]环加成反应以及亲电官能化中评估了它们的合成潜力。此外，在经典杂环化反应中，在β位置带有羰基的官能化烯氨基甲酸酯被用作潜在的1,3-双亲电子试剂。在肼的情况下，制备了相应的装饰异常的吡唑。所提出的方法学是用于设计和合成药物化学相关构件的直接工具。例如，分别从Boc保护的哌可可酯和异戊可可酸酯合成5氟哌可可酸和3氟异烯可可酸。基于最便宜的市售外消旋和手性环状α-氨基酸，对含吡唑的α-氨基酸在氨基酸和吡唑部分之间具有不同连接子的五步方法进行了阐述；从异戊糖酸的Boc保护的酯开始，提出了一种方便的方法来官能化四氢吡啶并[3,4

  DOI：

  10.1002/adsc.202000450
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-ε-己内酰胺 在 montmorillonite 、 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 tert-butyl 2-methoxyazepane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Sc（OTf）3催化的分子内非对映选择性环化从叔丁氧羰基到酰基亚胺离子

  摘要：

  一种访问二元1,3-恶嗪南-2-酮8a - 8c和4,4a，5,6-四氢-[1,3]恶嗪基[3,4-a]喹啉-1（3H）-酮的有效方法8d-8h是通过Sc（OTf）3催化的分子内环化反应从叔丁氧羰基到酰基亚胺离子7a-7j的反应而开发的。各种具有不同环尺寸的取代的N，O-缩醛被证明是该转化的合适底物，并且一系列（4 aS， 6 S， 7 R）-6-OTBS-7-取代的六氢吡咯[1 ，2-c] [1,3] oxazin-1-ones 11a-11j和其他手性二元1,3-oxazinan-2-ones 8i，8j，11k以中等收率合成，具有非对映选择性（dr  > 99：1）。此外，通过这种有趣的路易斯酸催化的分子内环化过程获得了2，5-反式产物11a-11j。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.131959

文献信息

• Chemoselective Electrosynthesis Using Rapid Alternating Polarity
  作者：Yu Kawamata、Kyohei Hayashi、Ethan Carlson、Shobin Shaji、Dirk Waldmann、Bryan J. Simmons、Jacob T. Edwards、Christoph W. Zapf、Masato Saito、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.1c06572

  日期：2021.10.13

  in the selective manipulation of functional groups (chemoselectivity) in organic synthesis have historically been overcome either by using reagents/catalysts that tunably interact with a substrate or through modification to shield undesired sites of reactivity (protecting groups). Although electrochemistry offers precise redox control to achieve unique chemoselectivity, this approach often becomes challenging

  有机合成中选择性操纵官能团（化学选择性）的挑战历来通过使用与底物可调节相互作用的试剂/催化剂或通过修饰以屏蔽不需要的反应位点（保护基团）来克服。尽管电化学提供了精确的氧化还原控制以实现独特的化学选择性，但在存在多种氧化还原活性功能的情况下，这种方法通常变得具有挑战性。从历史上看，电合成几乎完全使用直流电（DC）进行。相比之下，众所周知，应用交流电 (AC) 可以在分析规模上显着改变反应结果，但很少被战略性地用于复杂的制备有机合成。在这里，我们展示了如何使用方波来传递电流——快速交替极性（rAP）——能够控制羰基化合物化学选择性还原中的反应结果，这是最广泛使用的反应流形之一。观察到的反应性不能使用直流电解或化学试剂来重现。这种控制化学选择性的新方法所带来的合成价值在手性辅助去除等经典反应问题和PROTAC合成等前沿药物化学主题的背景下得到了生动的体现。
• Expedient Preparation of Nazlinine and a Small Library of Indole Alkaloids Using Flow Electrochemistry as an Enabling Technology
  作者：Mikhail A. Kabeshov、Biagia Musio、Philip R. D. Murray、Duncan L. Browne、Steven V. Ley

  DOI：10.1021/ol502201d

  日期：2014.9.5

  An expedient synthesis of the indole alkaloid nazlinine is reported. Judicious choice of flow electrochemistry as an enabling technology has permitted the rapid generation of a small library of unnatural relatives of this biologically active molecule. Furthermore, by conducting the key electrochemical Shono oxidation in a flow cell, the loading of electrolyte can be significantly reduced to 20 mol

  据报道，吲哚生物碱纳兹林碱的简便合成方法。明智地选择流动电化学作为一种使能技术，可以快速生成这种生物活性分子的非天然亲戚的小型文库。此外，通过在流通池中进行关键的电化学Shono氧化，可以将电解质的负载显着降低至20 mol％，同时保持稳定，广泛适用的过程。
• A novel approach towards the synthesis of an oxazine scaffold using scandium trifluoromethanesulfonate catalysed N, O-acetal and olefin cyclisation sequence
  作者：Tian-Yu Yang、Xuan Yang、Yu Cheng、Xue-ting Gao、Shu-Ming Fu、Tao Zhang、Zhen-Ting Du

  DOI：10.1016/j.tetlet.2023.154614

  日期：2023.7

  A novel approach to [1,3]oxazin-1-ones from 1,1-disubstituted alkene and N,O-acetals through scandium trifluoromethanesulfonate as catalyst in dichloroethane at 60 °C. The structure of this product is easily accessible. This protocol merits several advantages, such as very gentle conditions, cheap starting materials, and high yields. Altogether, 22 cases were investigated, and all the products were

  一种通过三氟甲磺酸钪作为催化剂在二氯乙烷中在 60 °C下从 1,1-二取代烯烃和 N,O-缩醛制备[1,3]恶嗪-1-酮的新方法。该产品的结构很容易理解。该协议具有多种优点，例如非常温和的条件、廉价的起始材料和高产率。共调查22例，所有产品均经光谱方法确认。对三种化合物进行了单晶衍射。还在几个案例中研究了非对映化学。
• Electrochemical Scaled‐up Synthesis of Cyclic Enecarbamates as Starting Materials for Medicinal Chemistry Relevant Building Bocks
  作者：Oleksandr D. Tereshchenko、Maryana Y. Perebiynis、Irina V. Knysh、Olesia V. Vasylets、Anna A. Sorochenko、Eugeniy Y. Slobodyanyuk、Eduard B. Rusanov、Oleksandr V. Borysov、Sergey V. Kolotilov、Sergey V. Ryabukhin、Dmitriy M. Volochnyuk

  DOI：10.1002/adsc.202000450

  日期：2020.8.4

  The electrochemical Shono oxidation of Boc‐protected cyclic amines was revised. The conditions for scalable electrochemical synthesis of cyclic enecarbamates were found. The developed protocol included recycling of the full range of used reagents, favoring to E‐factor reduction according to Green Chemistry requirements. The method opened the way for the convenient preparation of previously uncommon

  修改了Boc保护的环胺的电化学Shono氧化。发现了可扩展的电化学合成环状烯氨基甲酸酯的条件。制定的协议包括回收所有用过的试剂，有利于根据绿色化学要求减少电子因子。该方法为方便地制备以前不常见的材料开辟了道路，这些材料可能成为有用的合成中间体。在[2 + 1]和[2 + 2]环加成反应以及亲电官能化中评估了它们的合成潜力。此外，在经典杂环化反应中，在β位置带有羰基的官能化烯氨基甲酸酯被用作潜在的1,3-双亲电子试剂。在肼的情况下，制备了相应的装饰异常的吡唑。所提出的方法学是用于设计和合成药物化学相关构件的直接工具。例如，分别从Boc保护的哌可可酯和异戊可可酸酯合成5氟哌可可酸和3氟异烯可可酸。基于最便宜的市售外消旋和手性环状α-氨基酸，对含吡唑的α-氨基酸在氨基酸和吡唑部分之间具有不同连接子的五步方法进行了阐述；从异戊糖酸的Boc保护的酯开始，提出了一种方便的方法来官能化四氢吡啶并[3,4
• Sc(OTf)3-catalyzed intramolecular diastereoselective cyclization from tert-butoxycarbonyl to acyliminium ion
  作者：Zhuo-Ya Mao、Chen Wang、Xiao-Di Nie、Xiao-Li Han、Han-Qing Dong、Chang-Mei Si、Bang-Guo Wei

  DOI：10.1016/j.tet.2021.131959

  日期：2021.3

  An effective approach to access dyadic 1,3-oxazinan-2-ones 8a-8c and 4,4a,5,6-tetrahydro-[1,3]oxazino[3,4-a]quinolin-1(3H)-ones 8d-8h was developed through Sc(OTf)3-catalyzed intramolecular cyclization from tert-butoxycarbonyl to acyliminium ion 7a-7j. A variety of substituted N,O-acetals, with different ring size, proved to be suitable substrates for this transformation, and a series of (4aS,6S,7

  一种访问二元1,3-恶嗪南-2-酮8a - 8c和4,4a，5,6-四氢-[1,3]恶嗪基[3,4-a]喹啉-1（3H）-酮的有效方法8d-8h是通过Sc（OTf）3催化的分子内环化反应从叔丁氧羰基到酰基亚胺离子7a-7j的反应而开发的。各种具有不同环尺寸的取代的N，O-缩醛被证明是该转化的合适底物，并且一系列（4 aS， 6 S， 7 R）-6-OTBS-7-取代的六氢吡咯[1 ，2-c] [1,3] oxazin-1-ones 11a-11j和其他手性二元1,3-oxazinan-2-ones 8i，8j，11k以中等收率合成，具有非对映选择性（dr  > 99：1）。此外，通过这种有趣的路易斯酸催化的分子内环化过程获得了2，5-反式产物11a-11j。