甲基4,5-二氮杂螺[2.4]庚-5-烯-6-羧酸酯 | 194468-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 中文名称: 甲基4,5-二氮杂螺[2.4]庚-5-烯-6-羧酸酯
• 英文名称: 6-methoxycarbonyl-4,5-diazaspiro[2.4]hept-5-ene
• 英文别名: Methyl 4,5-diazaspiro[2.4]hept-5-ene-6-carboxylate
• CAS: 194468-47-8
• 化学式: C₇H₁₀N₂O₂
• 分子量: 154.169
• InChiKey: FHQRTVRTDMALDW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  50.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基4,5-二氮杂螺[2.4]庚-5-烯-6-羧酸酯 在 氧气 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 12.0h， 以20%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Unusual formation of hydroperoxides in the reactions of substituted spiro[pyrazolinecyclopropanes]

  摘要：

  3-氰基和 3-(烷氧羰基)螺[2-吡唑啉-5,1'-环丙烷]和 5-苯基螺[1-吡唑啉-3,1'-环丙烷]在大气氧存在下会发生不寻常的转化，变成 3(5)- 取代的 5(3)-(2- 氢过氧乙基)吡唑。研究考虑了形成氢过氧化物的条件（例如在 CHCl3 中螺[2-吡唑啉-5,1'-环丙烷]的氧饱和溶液中），以及在亚硝酸化试剂作用下将其转化为（2-羟乙基）吡唑或相应硝酸盐的条件。

  DOI：

  10.1007/s11172-005-0110-1
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸甲酯（MA） 、 N-nitroso-N-cyclopropylurea 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以69%的产率得到甲基4,5-二氮杂螺[2.4]庚-5-烯-6-羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  将原位生成的重氮环丙烷加成到丙烯酸衍生物和所得官能取代的螺（吡唑啉环丙烷）的转化

  摘要：

  将原位生成的重氮环丙烷与丙烯腈或丙烯酸甲酯反应生成1∶1、1∶2和2∶1的环加合物。由 1,3-偶极环加成和随后的异构化产生的产物，即 3-氰基-和 3-甲氧基羰基螺（2-吡唑啉-5,1'-环丙烷），在第一步中以约 70% 的产率分离，反应在以上述丙烯酸酯或重氮环丙烷为 C(3)-亲核试剂的碱性溶液中，得到相应的 3-(2'-氰乙基)-、3-(2'-甲氧羰基乙基)-或 3-(环丙基偶氮)-1-吡唑啉。研究了这些吡唑啉到螺戊烷衍生物的热脱氮作用。

  DOI：

  10.1007/bf02495406

文献信息

• Generation and trapping of cyclopropyldiazonium and diazocyclopropane in the nitrosation of cyclopropylamine with alkyl nitrites
  作者：Yu. V. Tomilov、G. P. Okonnishnikova、E. V. Shulishov、O. M. Nefedov

  DOI：10.1023/b:rucb.0000035655.90713.05

  日期：2004.3

  Diazocyclopropane and an cyclopropyldiazonium ion, which are highly reactive intermediates, can be generated and trapped by appropriate substrates immediately in the direct nitrosation of cyclopropylamine with alkyl nitrites. Diazocyclopropane is trapped by unsaturated compounds to form the corresponding 1,3-dipolar cycloadducts, while cyclopropyldiazonium reacts with reactive arenes and CH acids (e

  重氮环丙烷和环丙基重氮离子是高活性中间体，可以在环丙胺与亚硝酸烷基酯的直接亚硝化过程中立即生成并被合适的底物捕获。重氮环丙烷被不饱和化合物捕获以形成相应的 1,3-偶极环加合物，而环丙基重氮与活性芳烃和 CH 酸（例如丙二腈）反应生成偶氮化合物。结果表明，在等摩尔量的 2-萘酚和丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯存在下，可以同时捕获平衡中的环丙基重氮和重氮环丙烷。
• Reduction of substituted spiro[cyclopropane-3-(1-pyrazolines)] to spiro[cyclopropane-3-pyrazolidines] and 1-(2-aminoethyl)cyclopropylamine derivatives
  作者：I. V. Kostyuchenko、E. V. Shulishov、V. A. Korolev、V. A. Dokichev、Yu. V. Tomilov

  DOI：10.1007/s11172-006-0156-8

  日期：2005.11

  Raney nickel-catalyzed hydrogenation of 5-substituted spiro[cyclopropane-3-(1-pyrazoline)]-5-carboxylates occurs with N—N bond cleavage with simultaneous cyclocondensation to give 3-aminopyrrolidin-2-ones containing a spirocyclopropane fragment. The presence of the second ester group in the pyrazoline side chain, in the position ensuring the formation of a five-membered ring results in 6,11-diazadispiro[2

  雷尼镍催化的 5-取代螺[环丙烷-3-(1-吡唑啉)]-5-羧酸盐氢化发生 N-N 键断裂，同时发生环缩合反应，得到含有螺环丙烷片段的 3-氨基吡咯烷-2-酮。吡唑啉侧链中第二个酯基团的存在，在确保形成五元环的位置导致 6,11-二氮杂二螺[2.1.4.2]十一烷-7,10-二酮，双环缩合的产物中间体二胺。芳基取代的螺[环丙烷-3-(1-吡唑啉)]在丙酮存在下氢化得到六氢螺[环丙烷-4-嘧啶]，其可在个体中转化为含环丙烷的1,3-二胺状态或盐。
• Addition of diazocyclopropane generatedin situ to acrylic acid derivatives and transformations of resulting functionally substituted spiro(pyrazolinecyclopropanes)
  作者：Yu. V. Tomilov、I. V. Kostyuchenko、E. V. Shulishov、O. M. Nefedov

  DOI：10.1007/bf02495406

  日期：1997.3

  The reaction of diazocyclopropane generatedin situ with acrylonitrile or methyl acrylate to give 1∶1, 1∶2, and 2∶1 cycloadducts was carried out. The products resulting from 1,3-dipolar cycloaddition and subsequent isomeriation,viz., 3-cyano- and 3-methoxycarbonylspiro(2-pyrazoline-5,1′-cyclopropanes), isolated in the first step in ∼70% yield, react in an alkaline solution with the above acrylates or

  将原位生成的重氮环丙烷与丙烯腈或丙烯酸甲酯反应生成1∶1、1∶2和2∶1的环加合物。由 1,3-偶极环加成和随后的异构化产生的产物，即 3-氰基-和 3-甲氧基羰基螺（2-吡唑啉-5,1'-环丙烷），在第一步中以约 70% 的产率分离，反应在以上述丙烯酸酯或重氮环丙烷为 C(3)-亲核试剂的碱性溶液中，得到相应的 3-(2'-氰乙基)-、3-(2'-甲氧羰基乙基)-或 3-(环丙基偶氮)-1-吡唑啉。研究了这些吡唑啉到螺戊烷衍生物的热脱氮作用。
• Unusual formation of hydroperoxides in the reactions of substituted spiro[pyrazolinecyclopropanes]
  作者：I. V. Kostyuchenko、G. P. Okonnishnikova、E. V. Shulishov、Yu. V. Tomilov

  DOI：10.1007/s11172-005-0110-1

  日期：2004.10

  3-Cyano- and 3-(alkoxycarbonyl)spiro[2-pyrazoline-5,1’-cyclopropane] and 5-phenylspiro[1-pyrazoline-3,1’-cyclopropane] undergo unusual transformations into 3(5)-substituted 5(3)-(2-hydroperoxyethyl)pyrazoles in the presence of atmospheric oxygen. The conditions for the formation of hydroperoxides (e.g., in oxygen-saturated solutions of spiro[2-pyrazoline-5,1’-cyclopropanes] in CHCl3) and their conversion into (2-hydroxyethyl)pyrazoles or the corresponding nitrates under the action of nitrosating reagents were considered.

  3-氰基和 3-(烷氧羰基)螺[2-吡唑啉-5,1'-环丙烷]和 5-苯基螺[1-吡唑啉-3,1'-环丙烷]在大气氧存在下会发生不寻常的转化，变成 3(5)- 取代的 5(3)-(2- 氢过氧乙基)吡唑。研究考虑了形成氢过氧化物的条件（例如在 CHCl3 中螺[2-吡唑啉-5,1'-环丙烷]的氧饱和溶液中），以及在亚硝酸化试剂作用下将其转化为（2-羟乙基）吡唑或相应硝酸盐的条件。