E-2-(Methylthiomethylene)cyclohexanone | 82753-83-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯基硫酯
• 英文名称: E-2-(Methylthiomethylene)cyclohexanone
• 英文别名: 2-((Methylthio)methylene)cyclohexanone；(2E)-2-(methylsulfanylmethylidene)cyclohexan-1-one
• CAS: 82753-83-1
• 化学式: C₈H₁₂OS
• 分子量: 156.249
• InChiKey: VPPFTOSULQOOLD-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-二甲基异唑 、 E-2-(Methylthiomethylene)cyclohexanone 在 正丁基锂 作用下， 生成 1-(3-Methyl-isoxazol-5-ylmethyl)-2-[1-methylsulfanyl-meth-(E)-ylidene]-cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  Cycloaromatization of α-Oxoketene Dithioacetals with 5-Lithiomethyl-3-methylisoxazole: A New General Method for the Synthesis of Substituted and Annulated 1,2-Benzisoxazoles

  摘要：

  通过将 5-硫代甲基-3-甲基异噁唑（2）与多种δ-±-氧代酮二硫代乙醛 1a-l 进行 1,2-亲核加成，并随后在三氟化硼-二乙基醚络合物存在下对所生成的羟基乙醛进行环芳基化，开发出了一条制备 6-取代型 4a-e 和 5,6-annulated 4f-l 1,2-苯并异噁唑的新途径。在相同的条件下，δ-甲硫基-δ,δ-不饱和酮与 2 环缩合，也合成了相应的 4-二硫甲基化苯并异噁唑 6a-d。通过使δ-肉桂酰基酮二硫代乙醛 7a-e 及其高烯基类似物 7f-h 发生类似的转化，该反应进一步扩展到合成（6-苯并异噁唑基）取代的乙烯 9a-e、丁二烯 9f-g 和己三烯 9h。

  DOI：

  10.1055/s-1993-25840
• 作为产物：
  描述：

  环己酮,2-[二(甲硫基)亚甲基]- 在 dichloro(N,N,N’,N‘-tetramethylethylenediamine)zinc 、 锌 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以95%的产率得到E-2-(Methylthiomethylene)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  在乙醇中用Zn / ZnCl 2 -TMEDA逐步控制还原α-氧杂环丁烯二硫缩醛

  摘要：

  在控制的反应条件下，在回流的乙醇中，α-氧杂环丁烯二硫缩醛1与Zn / ZnCl 2 -TMEDA发生高度选择性的共轭还原，依次生成β-甲基硫代亚甲基酮6，β-甲基硫代酮7和完全脱硫的α-甲基酮8。 。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00139-1

文献信息

• α-Sulfenylalkylation of carbonyl compounds at the α-position via magnesium amide-induced enamine sulfenylalkylation with sulfoxides
  作者：Kazuhiro Kobayashi、Masataka Kawakita、Susumu Irisawa、Hideki Akamatsu、Kouji Sakashita、Osamu Morikawa、Hisatoshi Konishi

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)83005-6

  日期：1998.3

  The reactions of enamines with sulfoxides bearing α-hydrogens in the presence of a magnesium amide, generated in situ from the reaction of ethylmagnesium bromide with diisopropylamine, afforded the corresponding α-sulfenylalkylated ketones and aldehydes in isolated yields ranging from 39 to 76%. This procedure was successfully extended to the bis(methylthio)methylation with methyl (methylthio)methyl

  烯胺与溴化亚乙基亚乙基溴化镁与二异丙胺的反应在原位生成的酰胺酰胺存在下，烯胺与带有α氢的亚砜的反应以分离的收率在39％至76％范围内提供了相应的α-亚磺酰基烷基化的酮和醛。该方法成功地扩展到用甲基（甲硫基）甲基亚砜进行双（甲硫基）甲基化。
• Regio- and chemoselective conjugate 1,4-reduction of α-oxoketene dithioacetals with sodium borohydride and sodium cyanoborohydride
  作者：Ch. Srinivasa Rao、R.T. Chakrasali、Hiriyakkanavar Ila、Hiriyakkanavar Junjappa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89784-2

  日期：1990.1

  Theα-oxoketene dithioacetals are shown to undergo conjugate 1,4-reduction in highly regio- and chemoselective manner with sodium borohydride in acetic acid to afford the corresponding β-oxodithioacetals in good yields. These results have been rationalized according to HSAB principle in terms of 'hard soft affinity inversion' concept. The reduction of with sodium cyanoborohydride also proceeds in 1

  已显示α-氧杂环丁烯二硫缩醛与乙酸中的硼氢化钠以高度区域选择性和化学选择性的方式进行共轭1,4-还原，从而以良好的收率得到相应的β-氧二硫缩醛。根据“硬软亲和力反演”概念，根据HSAB原理对这些结果进行了合理化。用氰基硼氢化钠还原也以1，4-共轭加成-消除的方式进行，以良好的收率得到相应的乙烯基硫醇酯。
• Electroreductive cleavage of carbon-sulphur bonds in dithioacetals
  作者：Nicola Schultz-von Itter、Eberhard Steckhan

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81653-7

  日期：——
• Partial Reductive Demethylthiolation of<i>a</i>-Ketoketene<i>S,S</i>-Acetals with Sodium Borohydride/Nickel Chloride: A New, General Method for 2-Methylthio-1-alkenyl Ketones
  作者：B. Myrboh、L. W. Singh、H. Ila、H. Junjappa

  DOI：10.1055/s-1982-29791

  日期：——
• RAO, CH. SRINIVASA;CHAKRASALI, R. T.;ILA, HIRIYAKKANAVAR;JUNJAPPA, HIRIYA+, TETRAHEDRON, 46,(1990) N, C. 2195-2204
  作者：RAO, CH. SRINIVASA、CHAKRASALI, R. T.、ILA, HIRIYAKKANAVAR、JUNJAPPA, HIRIYA+

  DOI：——

  日期：——