[(2S,3S)-3-(dimethyl-phenyl-silanyl)-oxiran-2-yl]methanol | 171868-02-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [(2S,3S)-3-(dimethyl-phenyl-silanyl)-oxiran-2-yl]methanol
• 英文别名: {(2S,3S)-3-[dimethyl(phenyl)silanyl]oxiranyl}methanol；(2S,3S)-dimethylphenylsilyl-2,3-epoxy-1-propanol；(2S,3S)-3-(phenyldimethylsilyl)-2,3-epoxypropane-1-ol；(2S,3S) 3-dimethylphenylsilyl-2,3-epoxy-propan-1-ol；[(2S,3S)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]oxiran-2-yl]methanol
• CAS: 171868-02-3
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂Si
• 分子量: 208.332
• InChiKey: UBUYRKZOHOVEIP-QWRGUYRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2S,3S)-3-(dimethyl-phenyl-silanyl)-oxiran-2-yl]methanol 在 4-二甲氨基吡啶 、 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (2S,3S)-methyl-3-[dimethyl(phenyl)silanyl]oxirane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映体富集的（z）-巴豆基硅烷的合成和[4 + 2]环化：双链酰胺A的C1-C13片段的制备。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。具有高对映体纯度的新型手性巴豆基硅烷具有（Z）-烯烃的几何形状。试剂与醛一起参与[4 + 2]环化反应，生成立体化学互补的吡喃（相对于（E）-巴豆基硅烷），带有2,6-顺式-5,6-顺式和2,6-反式-5,6-外围功能的顺式关系。还描述了双链酰胺A的C 1 -C 13片段的立体选择性合成，突出了该环化策略。

  DOI：

  10.1021/ol050982i
• 作为产物：
  描述：

  3-[二甲基(苯基)甲硅烷基]丙-2-烯-1-醇 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 L-(+)-diisopropyl tartrate 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 异辛烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以71%的产率得到[(2S,3S)-3-(dimethyl-phenyl-silanyl)-oxiran-2-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  通过钯（0）催化立体控制合成α-三烷基甲硅烷基-β，γ-不饱和醛。综合有用性

  摘要：

  硅取代的乙烯基氧杂环戊烷在催化量的钯（0）催化剂存在下的反应得到标题化合物。该新反应在非常温和的条件下顺利进行，并具有完全的手性转移。在非常低的温度下一锅法地将选择的有机金属亲核试剂添加到这些醛中导致以非常高的收率高度选择性地制备相应的醇。已经研究了取代基对硅原子和钯的配体的影响。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00264-5

文献信息

• A route to enantiomerically-enriched α-silyl aldehydes from 2,3-epoxy alcohols
  作者：Denise C. Chauret、J.Michael Chong、Qing Ye

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00383-3

  日期：1999.9

  Asymmetric epoxidation of (E)-3-trialkylsilyl-2-propen-1-ols gives the expected epoxides with high enantioselectivity. Ring opening reactions of these epoxides with organocopper reagents furnishes 1,2-diols which are readily cleaved with Pb(OAc)4 to afford α-silyl aldehydes with no detectable loss of stereochemistry.

  （E）-3-三烷基甲硅烷基-2-丙烯-1-醇的不对称环氧化得到具有高对映选择性的预期环氧化物。这些环氧化物与有机铜试剂的开环反应提供了1,2-二醇，它们很容易被Pb（OAc）4裂解，得到α-甲硅烷基醛，没有可检测到的立体化学损失。
• [4 + 2]-Annulations of Chiral Organosilanes:  Application to the Total Synthesis of Leucascandrolide A
  作者：Qibin Su、Les A. Dakin、James S. Panek

  DOI：10.1021/jo0610412

  日期：2007.1.1

  Complete details of an asymmetric synthesis of leucascandrolide A (1) are described. The synthesis highlights the use of two diastereoselective [4 + 2]-annulations for the assembly of the functionalized bispyranyl macrolide 3. An efficient assembly and union of the oxazole-containing side chain 4 with macrolide 3 was carried out using a Mitsunobu reaction. A convergent route to the oxazole side chain

  描述了leucascandrolide A（1）的不对称合成的完整细节。该合成突出显示了两个非对映选择性[4 + 2]环的功能化双吡喃基大环内酯3的组装。使用Mitsunobu反应进行了含恶唑侧链4与大环内酯3的有效组装和结合。利用2-三氟噻唑16和炔烃17之间的Sonogashira交叉偶联，开发了向恶唑侧链的收敛路线，从而可以安装C9'-C10'（Z）-烯烃。
• Tandem Base-Promoted Ring-Opening/Brook Rearrangement/Allylic Alkylation of <i>O</i>-Silyl Cyanohydrins of β-Silyl-α,β-epoxyaldehyde:  Scope and Mechanism
  作者：Michiko Sasaki、Eiji Kawanishi、Yoshio Nakai、Tatsuya Matsumoto、Kentaro Yamaguchi、Kei Takeda

  DOI：10.1021/jo0352934

  日期：2003.11.1

  Metalated O-silyl cyanohydrins of beta-silyl-alpha,beta-epoxyaldehyde have been found to serve as functionalized homoenolate equivalents by a tandem sequence involving base-promoted ring opening of the epoxide, Brook rearrangement, and alkylation of the resulting allylic anion. On the basis of mechanistic studies involving competitive experiments using the diastereomeric cyanohydrins, we propose a

  已经发现β-甲硅烷基-α，β-环氧醛的金属化的O-甲硅烷基氰醇通过串联序列的功能化的均戊酸酯等效物，所述串联序列涉及碱促进的环氧化物的开环，布鲁克重排和所得烯丙基阴离子的烷基化。在涉及使用非对映体氰醇的竞争性实验的机理研究的基础上，我们提出了一种反应途径，该途径涉及通过协同过程经由环氧化物的抗开环并随后形成O-Si键而形成的硅酸盐中间体36。
• Synthesis of the glycidol (1R,2R)-1-iodo-2-(triphenylsilyloxy)cyclopropane: new rearrangements of 2,3-epoxy-3-(trialkyl/arylsilyl)-propan-1-ols
  作者：Barbara Achmatowicz、Piotr Raubo、Jerzy Wicha

  DOI：10.1039/p19950002193

  日期：——

  Reaction of the mesylates of selected glycidols 1b, 5a, 5b and 5c with sodium iodide in acetone has been investigated. The mesylate 1b afforded the iodide 2 and the cyclopropane derivative 3 in a ratio which depended upon the reaction time. Whilst the mesylate 5a provided the iodide 6a as the sole product, the mesylates 5b and 5c gave mixtures of the corresponding unrearranged iodoepoxysilanes 6b and

  已经研究了选定的糖苷1b，5a，5b和5c的甲磺酸酯与碘化钠在丙酮中的反应。甲磺酸盐1b以取决于反应时间的比例提供碘化物2和环丙烷衍生物3。甲磺酸盐5a提供碘化物6a作为唯一产物，而甲磺酸盐5b和5c提供相应的未重排的碘代环氧硅烷6b和6c以及环氧化物7b和7c的混合物。
• Synthesis of a 35-Member Stereoisomer Library of Bistramide A: Evaluation of Effects on actin State, Cell Cycle and Tumor Cell Growth
  作者：Iwona E. Wrona、Jason T. Lowe、Thomas J. Turbyville、Tanya R. Johnson、Julien Beignet、John A. Beutler、James S. Panek

  DOI：10.1021/jo802269q

  日期：2009.3.6

  Synthesis and preliminary biological evaluation of a 35-member library of bistramide A stereoisomers are reported. All eight stereoisomers of the C1−C13 tetrahydropyran fragment of the molecule were prepared utilizing crotylsilane reagents 9 and 10 in our [4+2]-annulation methodology. In addition, the four isomers of the C14−C18 γ-amino acid unit were accessed via a Lewis acid mediated crotylation

  报道了双酰胺 A 立体异构体的 35 成员文库的合成和初步生物学评估。在我们的 [4+2] 环化方法中，使用巴豆基硅烷试剂9和10制备了该分子的 C1-C13 四氢吡喃片段的所有八种立体异构体。此外，C14-C18 γ-氨基酸单元的四种异构体通过路易斯酸介导的巴豆化反应使用有机硅烷11的两种对映异构体获得. Bistramide A 的螺旋缩酮亚基在 C39 醇处进行了修饰，以提供立体化学多样化的另一个点。通过使用标准肽偶联方案将片段偶联以提供天然产物的 35 种立体异构体。筛选这些立体化学类似物对细胞肌动蛋白的影响和对癌细胞系（UO-31 肾和 SF-295 CNS）的细胞毒性。这些测定的结果鉴定了一种类似物1.21，其相对于天然产物 bistramide A 具有增强的效力。