(R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-cycloheptan-1-one | 254432-09-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-cycloheptan-1-one
• 英文别名: (4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycycloheptan-1-one
• CAS: 254432-09-2
• 化学式: C₁₃H₂₆O₂Si
• 分子量: 242.434
• InChiKey: VWZXUWFQADLMIK-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-cycloheptan-1-one 在 氢氟酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (R)-4-hydroxycycloheptenone 、 (S)-4-hydroxycycloheptenone
  参考文献：
  名称：

  Catalytic asymmetrization of meso-3,7-bis-siloxycycloheptene by chiral rhodium(I)-binap [2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl] catalyst: the enantiocontrolled asymmetric synthesis of (–)-(S)-physoperuvine

  摘要：

  在手性铑 (I) binap 催化剂存在下，内消旋 3,7-双叔丁基二甲基硅氧基环庚烯发生催化不对称化，水解后得到光学活性的 4-叔丁基二甲基硅氧基环庚酮（70% ee），即 (R)-对映体其中已转化为(-)-(S)-physoperuvine，酸浆的主要生物碱。

  DOI：

  10.1039/c39950002205
• 作为产物：
  描述：

  4-(叔丁基二甲基硅氧)环己酮 在 (R)-3,3'-bis(3,5-dinitrophenyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-dicarboxylic acid 、 lithium chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 (R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-cycloheptan-1-one 、 (S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-cycloheptan-1-one
  参考文献：
  名称：

  轴向手性二羧酸催化环状β-羟基-α-重氮酯的不对称半频哪醇重排

  摘要：

  轴向手性二羧酸催化对称取代的六元环状β-羟基-α-重氮酯的不对称半频哪醇重排的不对称化的发展被报道为获得具有良好对映选择性的手性环庚酮的一种手段。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.06.033

文献信息

• On the mechanism of base-induced rearrangements of epoxides to ketones: a formal synthesis of (S)-physoperuvine
  作者：David M. Hodgson、Lesley A. Robinson、Matthew L. Jones

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01810-9

  日期：1999.12

  The enantioselective α-deprotonation-rearrangement of trans- and cis-5-silyloxycycloheptene oxides (trans-8 and cis-8) using organolithiums in the presence of (−)-sparteine 16 or (−)-α-isosparteine 17 to give predominantly 4-silyloxycycloheptanone [(R)-9 (up to 87% ee), a known intermediate in the synthesis of (S)-physoperuvine (10), and (S)-9 (up to 71% ee), respectively] is described; the results

  对映选择性的α-去质子化-重排反式-和顺-5- silyloxycycloheptene氧化物（反式- 8和顺式- 8），使用有机锂存在的情况下（ - ） -鹰爪豆碱16或（ - ） - α-isosparteine 17，得到主要4-甲硅烷氧基环庚酮[（R）-9（最高87％ee），是合成（S）-紫杉烷（10）和（S）-9（最高71％ee）的已知中间体），分别进行说明；结果表明了α环的打开机理。
• Axially chiral dicarboxylic acid catalyzed asymmetric semipinacol rearrangement of cyclic β-hydroxy-α-diazo esters
  作者：Takuya Hashimoto、Shingo Isobe、Cedric K.A. Callens、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/j.tet.2012.06.033

  日期：2012.9

  The development of axially chiral dicarboxylic acid catalyzed desymmetrizing asymmetric semipinacol rearrangement of symmetrically substituted six-membered cyclic β-hydroxy-α-diazo esters is reported as a means to give chiral cycloheptanones with good enantioselectivities.

  轴向手性二羧酸催化对称取代的六元环状β-羟基-α-重氮酯的不对称半频哪醇重排的不对称化的发展被报道为获得具有良好对映选择性的手性环庚酮的一种手段。
• Catalytic asymmetrization of meso-3,7-bis-siloxycycloheptene by chiral rhodium(<scp>I</scp>)-binap [2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl] catalyst: the enantiocontrolled asymmetric synthesis of (–)-(S)-physoperuvine
  作者：Kou Hiroya、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1039/c39950002205

  日期：——

  Catalytic asymmetrization of meso-3,7-bis-tert-butyldimethylsiloxycycloheptene occurs in the presence of a chiral rhodium(I) binap catalyst to give optically active 4-tert-butyldimethylsiloxycycloheptanone in 70% ee after hydrolytic workup, the (R)-enantiomer of which has been transformed into (-)–(S)-physoperuvine, the major alkaloid of Physalis peruviana.

  在手性铑 (I) binap 催化剂存在下，内消旋 3,7-双叔丁基二甲基硅氧基环庚烯发生催化不对称化，水解后得到光学活性的 4-叔丁基二甲基硅氧基环庚酮（70% ee），即 (R)-对映体其中已转化为(-)-(S)-physoperuvine，酸浆的主要生物碱。