(chloro)dimethyl<(trimethylsilyl)ethynyl>silane | 22843-61-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (chloro)dimethyl<(trimethylsilyl)ethynyl>silane
• 英文别名: Silane, [(chlorodimethylsilyl)ethynyl]trimethyl-；chloro-dimethyl-(2-trimethylsilylethynyl)silane
• CAS: 22843-61-4
• 化学式: C₇H₁₅ClSi₂
• 分子量: 190.82
• InChiKey: WTTIPSMRFXRJSY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.85
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (chloro)dimethyl<(trimethylsilyl)ethynyl>silane 在 叔丁基锂 、 magnesium 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 生成 <(2-iodophenyl)methyl>dimethyl<(trimethylsilyl)ethynyl>silane
  参考文献：
  名称：

  自由基诱导的一些硅仓和二氮杂硅环的形成。

  摘要：

  Bu（3）Sn自由基诱导的邻碘苄基乙烯基硅烷和邻碘烯丙基硅烷反应导致环状产物的收率为40-60％。这些区域选择性环化以5-exo和7-endo模式的优先出现，而缺少6-exo模式。描述了通过7-exo模式关闭环的示例。

  DOI：

  10.1021/jo0202684
• 作为产物：
  描述：

  乙炔基(三甲基)硅烷溴化镁 生成 (chloro)dimethyl<(trimethylsilyl)ethynyl>silane
  参考文献：
  名称：

  YAROSH, O. G.;ZHILITSKAYA, L. V.;BURNASHOVA, T. D.;VORONKOV, M. G., METALLOORGAN. XIMIYA, 2,(1989) N, S. 515-518

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  4-methoxybenzyl 3-methyl-3-(phenylthio)butyl ether 在 (chloro)dimethyl<(trimethylsilyl)ethynyl>silane 、 LiDBB 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以22%的产率得到1-<<3-silyl>-3-methylbutoxy>methyl>-4-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  多糖的寡糖类似物。第3部分。炔烃的新保护基团：正交保护的二炔

  摘要：

  通过在质子溶剂中（4）用碱处理，或在暴露OH基团之后，在质子惰性溶剂中用催化量的碱（5和8）处理3型二元炔（方案1）的区域选择性脱保护。在ME 3的Si-保护12（方案2）是惰性的催化丁基锂/ THF其转化11到9，而ķ 2 CO 3 / MeOH中转化的两个10到9，和12到13，表明需要更受阻的（羟丙基）甲硅烷基取代基。17–19（方案3）中的碳负离子的C-甲硅烷基化反应生成15的碳负离子导致20-22，但以合理的收率仅获得22。因此，关键中间体27是通过逆布鲁克重排23制备的，该逆向布鲁克重排是通过将羟基硫化物16与15进行甲硅烷基化而制得的。OH基团的27是受保护的，得到{[ d imethyl（氧）p丙基]二甲基甲硅烷}乙炔（DOPSA的）21，28和29。正交保护的乙炔20–22、28和29被去三甲基甲硅烷基化为新的单保护的乙炔合成子30–34。正交的保护范围是由dialkyn

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780319

文献信息

• Alkynylsilanes and Alkynyl(vinyl)silanes. Synthesis,Molecular Structures and Multinuclear Magnetic Resonance Study
  作者：Bernd Wrackmeyer、Stefan Bayer、Oleg L. Tok、Elena V. Klimkina、Wolfgang Milius、Rhett Kempe、Ezzat Khan

  DOI：10.1515/znb-2010-0609

  日期：2010.6.1

  Alkynylsilanes bearing one to four alkynyl groups at silicon, with organyl groups (Me, Ph, Vin), H, Cl at silicon, and with substituents H, ⁿBu, ^tBu, Ph, C₆H₄-4-Me, 3-thienyl, CH₂NMe₂ at the C≡C bond, were prepared, and their ¹³C and ²⁹Si NMR data are reported. The results of X-ray structure analyses of three representative derivatives [di(phenylethynyl)dimethylsilane, di(phenylethynyl) methyl(phenyl)silane, and tri(phenylethynyl)methylsilane] are presented. The chemistry of mono- and dialkynylsilanes was further developed to prepare compounds with alternating Si atoms and C≡C bonds, affording new dialkynylsilanes as well as numerous new vinylsilanes which have also been characterized by ¹³C and ²⁹Si NMR spectroscopy in solution. In the case of ethynyl(triphenylsilylethynyl) dimethylsilane, the molecular structure was determined by X-ray diffraction.

  带有硅原子上一个到四个炔基的炔基硅烷，以及硅原子上带有甲基、苯基、乙烯基、氢、氯的有机基团，以及炔键上带有H、正丁基、叔丁基、苯基、4-甲基苯基、3-噻吩基、CH2NMe2等取代基的炔基硅烷已经制备，并报告了它们的13C和29Si核磁共振数据。三个代表性衍生物[二(苯乙炔基)二甲基硅烷、二(苯乙炔基)甲基(苯基)硅烷和三(苯乙炔基)甲基硅烷]的X射线结构分析结果被呈现。单炔基硅烷和二炔基硅烷的化学性质进一步发展，以制备交替的硅原子和C≡C键的化合物，得到了新的二炔基硅烷以及许多新的乙烯基硅烷，这些化合物也通过溶液中的13C和29Si核磁共振光谱进行了表征。在乙炔基(三苯基硅炔基)二甲基硅烷的情况下，分子结构是通过X射线衍射确定的。
• Iridium-Promoted Conversion of Chlorosilanes to Alkynyl Derivatives in a One-Pot Reaction Sequence
  作者：Ireneusz Kownacki、Bartosz Orwat、Bogdan Marciniec

  DOI：10.1021/om500320t

  日期：2014.6.23

  in the synthesis of silyl-functionalized alkynes via silylative coupling of terminal alkynes/diynes with iodosilanes, we propose a new protocol allowing employment of various mono- and dichlorosilanes as reagents. The process is based on a sequence of two reactions occurring simultaneously: i.e., conversion of initial chlorosilane (SiR1nCl4–n) to the appropriate iodosilane via Cl/I nucleophilic substitution

  通过利用铱系统[的Ir（μ-Cl）的（CO）的催化潜力的2 } 2 ] / NET（我-Pr）2通过末端炔烃/二炔的silylative耦合在甲硅烷基官能炔烃的合成与iodosilanes，我们提出了一个新的协议，允许各种单和二氯硅烷作为试剂的就业机会。该过程是基于同时出现两种反应的序列：即初始氯硅烷的转化率（SIR 1 ñ氯-4- Ñ）到地经由Cl适当iodosilane / I的亲核取代和其进一步转化为silylalkyne衍生物（（SIR 1 ñ（C≡CR 2）4-Ñ）通过铱-催化的与末端炔silylative耦合。在最佳条件下，该方法已被证明是在广泛的氯硅烷的一种丰富的各种相应的炔基官能化的硅衍生物的组合的转化有效和通用性。另外，明确限定的铱（I）的炔前体与Me中等摩尔反应的NMR研究3的Si-I显示，≡Si-I键活化在iodosilane分子通过氧化除铱中心发生。
• Reaction of Alkyn-1-yl(diorganyl)silanes with 1-Boraadamantane: Si-H-B Bridges Confirmed by the Molecular Structure in the Solid State and in Solution
  作者：Bernd Wrackmeyer、Wolfgang Milius、Oleg L. Tok

  DOI：10.1002/chem.200304961

  日期：2003.10.6

  4-methylene-3-borahomoadamantane derivatives 4 quantitatively and selectively by 1,1-organoboration. An electron deficient Si-H-B bridge was present in the product. The analogous reaction of 1 with an alkyn-1-yl-disilane 3 gave the corresponding alkene derivative 5, however, without the Si-H-B bridge. Evidence for the Si-H-B bridge in 4 was given by IR data, an extensive set of NMR spectroscopical data ((1)H

  用含有一个或两个SiH键的炔-1-基硅烷2处理1-硼金刚烷1。在温和的条件下，该反应通过1，1-有机取代定量地和选择性地得到4-亚甲基-3-borahomoadamantanetane衍生物4。产品中存在缺电子的Si-HB桥。1与炔基-1-基乙硅烷3的类似反应给出了相应的烯烃衍生物5，但是没有Si-HB桥。Si-HB桥在4中的证据由IR数据，广泛的NMR光谱数据集（（1）H，（11）B，（13）C，（29）Si NMR）给出，其中包括对固态的化学位移和偶合常数，以及来自一个实例4e的分子结构。还通过X射线分析研究了炔4e，炔2e，Ph（2）Si（H）C [三键] CSi（H）Ph（2）的前体。
• Trisilyl‐Substituted Vinyl Cations
  作者：Andrea Klaer、Yvonne Syha、Hamid Reza Nasiri、Thomas Müller

  DOI：10.1002/chem.200900795

  日期：2009.8.24

  β‐disilyl‐substituted vinyl cations were prepared by intramolecular addition of transient silylium ions to CC triple bonds. The vinyl cations were isolated from hydrocarbon solutions as tetrakis(pentafluorophenyl) borates at room temperature. The substituents directly attached to the positively charged carbon atom were varied from tert‐butyl‐ to trialkylsilyl‐ to trialkylgermyl groups. The cations were

  通过将瞬时甲硅烷离子分子内加成到 CC 三键上，制备了一系列 β,β-二甲硅烷基取代的乙烯基阳离子。乙烯基阳离子在室温下以四(五氟苯基)硼酸盐的形式从烃溶液中分离出来。直接连接到带正电荷的碳原子上的取代基从叔丁基到三烷基甲硅烷基到三烷基锗基不等。阳离子通过其特征13 C 和29 Si NMR 数据进行鉴定。NMR 研究揭示了 β,β-二甲硅烷基-α-锗基和三甲硅烷基取代的乙烯基阳离子具有高度动态的结构，其中两个乙烯基碳原子在室温下在 NMR 时间尺度上进行快速的分子内交换过程。核磁共振研究使用双重13 C 标记的乙烯基阳离子表明，作为该交换过程的机制，二碳炔 CC 2-单元在由三个阳离子甲硅烷基片段定义的三角形内旋转。因此，三甲硅烷基或二甲硅烷基锗基取代的乙烯基阳离子的动态结构与母体乙烯基阳离子质子化乙炔的情况相似。
• Tris(<i>t</i>-butyldimethylsilyl)trimethylsilylethylene and Tetrakis(dimethylsilyl)ethylene. The Most Twisted and Untwisted Tetrasilylethylenes
  作者：Hideki Sakurai、Keisuke Ebata、Kenkichi Sakamoto、Yasuhiro Nakadaira、Chizuko Kabuto

  DOI：10.1246/cl.1988.965

  日期：1988.6.5

  Tris(t-butyldimethylsilyl)trimethylsilylethylene and tetrakis(dimethylsilyl)ethylene were prepared. Structures of these most twisted and untwisted olefins are determined by X-ray diffraction.

  制备了三(叔丁基二甲基硅烷基)三甲基硅基乙烯和四(二甲基硅烷基)乙烯。通过 X 射线衍射确定了这些最扭曲和非扭曲烯烃的结构。