Trimethyl-(3-prop-2-enylcyclohexen-1-yl)oxysilane | 157891-44-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Trimethyl-(3-prop-2-enylcyclohexen-1-yl)oxysilane
• CAS: 157891-44-6
• 化学式: C₁₂H₂₂OSi
• 分子量: 210.392
• InChiKey: MJRRVIOYMYRDSO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  226.2±19.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Trimethyl-(3-prop-2-enylcyclohexen-1-yl)oxysilane 在 diethylzinc 、 manganese(III) acetylacetonate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Mn(III)-介导的形式 [3+3]-乙烯基叠氮化物和环丙醇的环化：氮杂杂环的不同合成

  摘要：

  Mn(III) 介导的正式[3+3]-环化已经使用容易获得的乙烯基叠氮化物和具有广泛取代基的环丙醇开发。乙烯基叠氮化物作为一个含一个氮的三原子单元，通过与单环环丙醇反应制备吡啶和δ-内酰胺，以及构建2-氮杂双环[3.3.1]和2-氮杂双环[4.3.1]骨架，成功应用与双环环丙醇、双环[3.1.0]己-1-醇和双环[4.1.0]庚-1-醇。这些反应是通过 β-羰基自由基的自由基加成引发的，β-羰基自由基是由环丙醇与 Mn(III) 的单电子氧化产生的，与乙烯基叠氮化物产生亚胺基自由基，亚胺基自由基与分子内的羰基环化。此外，将本方法应用于合成四元吲哚生物碱，melinonine-E，

  DOI：

  10.1021/ja200879w
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 烯丙基三甲基硅烷 在 copper(l) chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 以53%的产率得到Trimethyl-(3-prop-2-enylcyclohexen-1-yl)oxysilane
  参考文献：
  名称：

  Michael reactions of silylated nucleophiles with conjugated enones accompanied by silyl group transfer catalysed by copper(I) chloride under photoirradiation

  摘要：

  共轭烯酮与硅烷化亲核试剂如硅缩醛、烯醇硅醚甚至烯丙基硅烷的光反应，导致了硅基转移伴随的迈克尔加成物的形成。

  DOI：

  10.1039/c39940001759

文献信息

• Studies on the reactions of α,β-enones with allyl indium reagent; effects of TMSCl as promoter on regioselectivity
  作者：Phil Ho Lee、Hyosoon Ahn、Kooyeon Lee、Sun-young Sung、Sunggak Kim

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01872-4

  日期：2001.1

  Regioselectivity on the reactions of α,β-enones with allyl indium reagents in the presence of TMSCl was systematically studied. 2-Cyclohexen-1-one, (R)-carvone, 2-cyclohepten-1-one and chalcone produced 1,4-addition products in good yields, whereas 2-cyclopenten-1-one, 2-methylcyclopenten-1-one, 4,4-dimethylcyclohexen-1-one and acyclic α,β-enones afforded 1,2-addition products.

  系统地研究了在TMSC1存在下，α，β-烯键与烯丙基铟试剂反应的区域选择性。2-环己烯-1-酮，（R）-香芹酮，2-环庚烯-1-酮和查尔酮可产生高产率的1,4-加成产物，而2-环戊烯-1-酮，2-甲基环戊烯-1-酮，4，4-二甲基环己烯-1-酮和无环α，β-烯酮提供1，2-加成产物。
• Conjugate Addition Reactions of Allylic Copper Species Derived from Grignard Reagents: Synthetic and Spectroscopic Aspects
  作者：Bruce H. Lipshutz、Claus Hackmann

  DOI：10.1021/jo00103a042

  日期：1994.12

  A general study on the 1,4-addition chemistry of allyl, methallyl, crotyl, and prenyl Grignard-derived organocopper reagents has been conducted. While diallylic cuprates formed from such species are not effective Michael donors, the 1:1:1 combination of an allylic Grignard, CuBr.SMe(2), and Me(3)SiCl leads to high yields of 1,4-adducts. The stereo- and regiochemistry associated with the allylic ligand, where appropriate, has also been examined. Low temperature C-13 NMR studies provide insight as to the nature of these complexes.
• COREY, E. J.;BOAZ, N. W., TETRAHEDRON LETT., 1985, 26, N 49, 6019-6022
  作者：COREY, E. J.、BOAZ, N. W.

  DOI：——

  日期：——