(1S,4S,5S)-tert-butyl 5-formyl-3-oxo-2-azabicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylate | 1259382-49-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (1S,4S,5S)-tert-butyl 5-formyl-3-oxo-2-azabicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (1S,4S,5S)-5-formyl-3-oxo-2-azabicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylate
• CAS: 1259382-49-4
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₄
• 分子量: 239.271
• InChiKey: OKJLYHWOAIFPEB-VGMNWLOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  63.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 2-甲基-2-丙基(1R,4S)-3-氧代-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸酯 在 Kelliphite 、 (acetylacetonato)dicarbonylrhodium (l) 、 (+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二苯基膦)乙烷 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 (1S,4S,5S)-tert-butyl 5-formyl-3-oxo-2-azabicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylate 、 tert-butyl (1R,4R,6R)-6-formyl-3-oxo-2-azabicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  功能化烯烃的无CO对映选择性加氢甲酰基化：使用双重催化剂体系可提高选择性和产率

  摘要：

  研究了使用由1,2-双-（（2,5）-二苯基膦基）乙烷作为手性配体衍生的高活性单一催化剂体系进行的无一氧化碳不对称转移加氢甲酰化（ATHF）程序的范围。这揭示了一些非常成功的反应，但也有明显的局限性。描述了新方案的发展，在该方案中，将甲醛分解为CO和H 2的催化剂与随后进行不对称加氢甲酰化的选择催化剂结合使用。这使得有问题的ATHF反应得以显着改善。该新方法已用于生物活性分子的几种关键前体的合成中。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900640

文献信息

• Asymmetric Hydroformylation of an Enantiomerically Pure Bicyclic Lactam: Efficient Synthesis of Functionalised Cyclopentylamines
  作者：Gary M. Noonan、Christopher J. Cobley、Tomas Lebl、Matthew L. Clarke

  DOI：10.1002/chem.201002233

  日期：2010.11.15

  Customising a bicycle: Rh‐catalysed asymmetric hydroformylation of a bicyclic lactam, 2‐azabicyclo‐[2.2.1]hept‐5‐en‐3‐one, was investigated. The use of a chiral diphosphite ligand, (R,R)‐Kelliphite, enables excellent selectivity towards one regioisomer combined with excellent productivity and perfect exo selectivity. The products are versatile precursors to highly desired functionationalised cyclopentylamines

  定制自行车：研究了Rh催化的双环内酰胺2-氮杂双环[[2.2.1] hept-5-en-3-one的不对称加氢甲酰化反应。使用手性二亚磷酸酯配体（R，R）‐硬石，可以实现对一种区域异构体的出色选择性，并具有出色的生产率和完美的exo选择性。该产品是高度期望的官能化环戊胺的多功能前体（参见方案）。
• [EN] HIGHLY SELECTIVE ASYMMETRIC HYDROFORMYLATION OF (1S,4R) OR (1R,4S)-2-AZABICYCLO[2.2.1]HEPT-5-EN-3- ONE (+) OR (-)-LACTAM<br/>[FR] HYDROFORMYLATION ASYMÉTRIQUE EXTRÊMEMENT SÉLECTIVE DE LA (+) OU (-)-LACTAME (1S,4R)- OU (1R,4S)-2-AZABICYCLO[2.2.1]HEPT-5-ÉN-3-ONE
  申请人：REDDYS LAB LTD DR

  公开号：WO2011150205A3

  公开（公告）日：2012-03-29
• CO‐Free Enantioselective Hydroformylation of Functionalised Alkenes: Using a Dual Catalyst System to Give Improved Selectivity and Yield
  作者：Rachael Pittaway、Paul Dingwall、José. A. Fuentes、Matthew. L. Clarke

  DOI：10.1002/adsc.201900640

  日期：2019.9.17

  Asymmetric Transfer HydroFormylation (ATHF) procedures using a highly active single catalyst system derived from 1,2‐bis‐((2,5)‐diphenylphospholano)ethane as chiral ligand has been studied. This reveals some highly successful reactions, but also significant limitations. The development of a new protocol in which a catalyst for formaldehyde decomposition to CO and H2 is combined with the catalyst of choice for

  研究了使用由1,2-双-（（2,5）-二苯基膦基）乙烷作为手性配体衍生的高活性单一催化剂体系进行的无一氧化碳不对称转移加氢甲酰化（ATHF）程序的范围。这揭示了一些非常成功的反应，但也有明显的局限性。描述了新方案的发展，在该方案中，将甲醛分解为CO和H 2的催化剂与随后进行不对称加氢甲酰化的选择催化剂结合使用。这使得有问题的ATHF反应得以显着改善。该新方法已用于生物活性分子的几种关键前体的合成中。