cyclopentadienyldimethyl(phenylethynyl)silane | 1234615-03-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: cyclopentadienyldimethyl(phenylethynyl)silane
• 英文别名: cyclopenta-2,4-dien-1-yl-dimethyl(phenylethynyl)silane；Cyclopenta-2,4-dien-1-yl-dimethyl-(2-phenylethynyl)silane
• CAS: 1234615-03-2
• 化学式: C₁₅H₁₆Si
• 分子量: 224.378
• InChiKey: AOWUKTOBCGBLOK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.78
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dicobalt octacarbonyl 、 cyclopentadienyldimethyl(phenylethynyl)silane 以 hexane 为溶剂， 以39%的产率得到[μ-(cyclopenta-2,4-dien-1-yl)[(1,2-η:1,2-η)-phenylethynyl]silane]bis[tricarbonylcobalt(0)]
  参考文献：
  名称：

  功能性炔基单-和-丙硅烷的选择性合成

  摘要：

  研究了功能性炔基硅烷 RC≡C-(SiMe 2 ) m -X (m = 1, 3) 的选择性合成。有或没有保护基团的单官能化得到中等至良好收率的炔基二甲基甲硅烷 RC≡CMe 2 SiX [R = Ph, X = Cl (1), NEt 2 (2), OMe (3), H (4), Br (5) , I (6), Cp (8), C 5 H 4 Li (10), Ph (11); R = Pr，X = Ph (12)]。化合物4和8分别转化为（炔）过渡金属配合物4·CP 2 Mo 2 (CO) 4 (13) 和8·Co 2 (CO) 6 (14)，并通过X射线表征衍射。从 1-氯-2-(二乙氨基)四甲基乙硅烷 (Et 2 NMe 2 Si-Si-Me 2 Cl) 开始的硅烷链的逐步延伸和官能化产生了丙硅烷 Ph-(SiMe 2 ) 3 -X [X = NEt 2 (18), OMe (19)

  DOI：

  10.1002/ejic.200900769
• 作为产物：
  描述：

  magnesium,ethynylbenzene,bromide 、 sodium cyclopentadienide 、 二氯二甲基硅烷 以 乙醚 为溶剂， 生成 cyclopentadienyldimethyl(phenylethynyl)silane 、 cyclopenta-2,4-dien-2-yl-dimethyl(phenylethynyl)silane
  参考文献：
  名称：

  功能性炔基单-和-丙硅烷的选择性合成

  摘要：

  研究了功能性炔基硅烷 RC≡C-(SiMe 2 ) m -X (m = 1, 3) 的选择性合成。有或没有保护基团的单官能化得到中等至良好收率的炔基二甲基甲硅烷 RC≡CMe 2 SiX [R = Ph, X = Cl (1), NEt 2 (2), OMe (3), H (4), Br (5) , I (6), Cp (8), C 5 H 4 Li (10), Ph (11); R = Pr，X = Ph (12)]。化合物4和8分别转化为（炔）过渡金属配合物4·CP 2 Mo 2 (CO) 4 (13) 和8·Co 2 (CO) 6 (14)，并通过X射线表征衍射。从 1-氯-2-(二乙氨基)四甲基乙硅烷 (Et 2 NMe 2 Si-Si-Me 2 Cl) 开始的硅烷链的逐步延伸和官能化产生了丙硅烷 Ph-(SiMe 2 ) 3 -X [X = NEt 2 (18), OMe (19)

  DOI：

  10.1002/ejic.200900769

文献信息

• Synthesis and reactivity of bis-alkynyl appended metallocenes of Ti, Fe, and Co
  作者：Preeti Chadha、Jason L. Dutton、Paul J. Ragogna

  DOI：10.1139/v10-129

  日期：2010.12

  (Dimethyl)(phenylethynyl)silyl-substituted cyclopentadiene C₅H₅SiMe₂C₂Ph (1) was synthesized by the reaction of in situ generated C₅H₅SiMe₂Cl with LiC₂Ph. Metallation of 1 with ⁿBuLi or KN(SiMe₃)₂ gave the corresponding Li (2) and K (3) salts. Transmetallation of 2 with transition metal halides MCl₂ (M = TiCl₂, Fe, and Co) generated the corresponding early and late transition metal metallocenes (4, 5, and 6) with pendant alkynyl substituents. Compounds 4 and 6 are the first examples of bis alkyne appended Ti and Co metallocenes. Complexes 5 and 6 undergo alkyne dimerization in the presence of CpCo(CO)₂ generating metallocenophanes 7 and 8 incorporating two metal atoms. Compounds 3, 4Cl₂, 6, and [8][OTf] have been characterized by single crystal X-ray structure analysis.

  (Dimethyl)(phenylethynyl)silyl-substituted cyclopentadiene C5H5SiMe2C2Ph (1) 是通过原位生成的 C5H5SiMe2Cl 与 LiC2Ph 反应合成的。2 与过渡金属卤化物 MCl2（M = TiCl2、Fe 和 Co）发生金属化反应，生成了相应的带有炔基取代基的早期和晚期过渡金属茂金属（4、5 和 6）。化合物 4 和 6 是双炔基团附加 Ti 和 Co 茂金属的第一个实例。配合物 5 和 6 在 CpCo(CO)2 存在下发生炔二聚反应，生成含有两个金属原子的茂金属 7 和 8。化合物 3、4Cl2、6 和 [8][OTf] 已通过单晶 X 射线结构分析进行了表征。