(hepta-1,2-dien-3-yl)dimethylphenylsilane | 170469-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (hepta-1,2-dien-3-yl)dimethylphenylsilane
• CAS: 170469-12-2
• 化学式: C₁₅H₂₂Si
• 分子量: 230.425
• InChiKey: MBHBGNNBFZDCIK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.04
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-甲氧基苯甲酰胺 、 (hepta-1,2-dien-3-yl)dimethylphenylsilane 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 22.0h， 以74%的产率得到2-{3-[dimethyl(phenyl)silyl]hepta-1,2-dien-1-yl}benzamide
  参考文献：
  名称：

  钌（II）催化的C ？丙二烯的H官能化：通用的烯丙基化和烯丙基化

  摘要：

  在极温和的反应条件下，钌（II）催化的芳香族化合物与丙二烯的直接CH官能化反应产生了三取代的丙二烯。N-甲氧基苯甲酰胺的反应在环境温度下以等渗方式平稳进行，具有较高的化学和区域选择性，从而提供了一种访问三取代丙二烯的通用方法。详细的机理研究表明，在动力学上相关的CH金属化步骤是通过羧酸根部分的辅助而发生的。这也为步入经济的方式与可移动的导向基团进行空前的CH烯丙基化奠定了基础。

  DOI：

  10.1002/chem.201502785
• 作为产物：
  描述：

  3-(phenyldimethylsilyl)prop-2-yn-1-ol 在 copper(l) cyanide 、 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.75h， 生成 (hepta-1,2-dien-3-yl)dimethylphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  硅诱导的苯甲醛和烯丙基硅烷中菲的形成

  摘要：

  现在直接可行：烯丙基硅烷中的硅原子能够使其与两当量的苯炔反应，以前所未有的[2 + 2 + 2]途径生成（α-菲基）乙烯基硅烷，收率高至优异（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201203738

文献信息

• Copper(I)-Catalyzed Regio- and Chemoselective Single and Double Addition of Nucleophilic Silicon to Propargylic Chlorides and Phosphates
  作者：Chinmoy K. Hazra、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/ol301827t

  日期：2012.8.3

  Copper(I)-catalyzed propargylic substitution of linear precursors with (Me2PhSi)2Zn predominantly yields the γ isomer independent of the propargylic leaving group. The thus formed allenylic silane reacts regioselectively with another equivalent of (Me2PhSi)2Zn, yielding a bifunctional building block with allylic and vinylic silicon groups. The reaction rates of both steps are well-balanced for chloride

  铜（I）催化的线性前驱物被（Me 2 PhSi）2 Zn取代的线性前驱体主要产生独立于炔丙基离去基团的γ异构体。如此形成的烯丙基硅烷与另一当量的（Me 2 PhSi）2 Zn区域选择性地反应，从而产生具有烯丙基和乙烯基硅基团的双官能结构单元。对于氯化物（γ：α≥99：1），这两个步骤的反应速率都非常平衡，在该步骤中，炔丙基位移在添加步骤之前定量发生。还报道了α-支链的炔丙基磷酸酯的取代。
• Regioselective <i>Anti</i>-Silyllithiation of Propargylic Alcohols
  作者：Somnath N. Karad、Hayate Saito、Jun Shimokawa、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01795

  日期：——

  series of propargylic alkoxides regioselectively in an anti-fashion. Upon treatment with a variety of electrophiles, the trisubstituted alkenyl lithium intermediates were transformed into highly functionalized β-silyl allylic alcohols with high regiocontrol, eventually providing tri- or tetrasubstituted alkenylsilanes stereoselectively. A classic trick for anti-addition with propargylic alkoxides has

  在已知的炔烃氢化硅烷化或碳硅烷化条件中，与顺式对应物相比，跨越三键的两个单元的反加成被认为是罕见的。对于抗甲硅烷基化邻位双官能化，通常需要过渡金属催化剂，例如钌或钯络合物。因此，甲硅烷基碱金属尚未用于那些反加成转化。在这里，我们证明硅基锂可以以反时尚方式区域选择性地加成一系列炔丙醇盐的三键。经过各种亲电试剂处理后，三取代烯基锂中间体转化为具有高区域控制性的高度官能化的β-甲硅烷基烯丙醇，最终立体选择性地提供三或四取代的烯基硅烷。炔丙基醇盐反加成的经典技巧已将反甲硅烷基化官能化转变为稳健可靠的策略。
• Copper(I)-Catalyzed Regioselective Propargylic Substitution Involving Si–B Bond Activation
  作者：Devendra J. Vyas、Chinmoy K. Hazra、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/ol201811d

  日期：2011.8.19

  The silicon nucleophile generated by copper(I)-catalyzed Si-B bond activation allows several gamma-selective propargylic substitutions. The regioselectivity (gamma:alpha ratio) Is strongly dependent on the propargylic leaving group. Chloride Is superior to oxygen leaving groups in linear substrates (gamma:alpha > 99:1), and it is only the phosphate group that also shows promising regiocontrol (gamma:alpha = 90:10). That leaving group produces superb gamma-selectivity (gamma:alpha > 99:1) in alpha-branched propargylic systems, and enantioenriched substrates react with excellent central-to-axial chirality transfer.