Ru(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)Cl3 | 115140-50-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: Ru(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)Cl3
• 英文别名: (Me₃tacn)RuCl₃；Me3tacnRuCl3 hydrate；trichlororuthenium;1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazonane
• CAS: 115140-50-6
• 化学式: C₉H₂₁Cl₃N₃Ru
• 分子量: 378.715
• InChiKey: IPPQISZMQLBZTB-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.86
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ru(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)Cl3 在 锌 作用下， 反应 12.0h， 生成 C₃₅H₄₃N₅ORu⁽²⁺⁾*2F₆P^(1-)
  参考文献：
  名称：

  1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane (Me3tacn) 配体支持的钌卡宾和亚烯基配合物的合成、表征和结构

  摘要：

  用浓缩处理钌 (II) 前体 [(Me 3 tacn)Ru(dmso)Cl 2 ] (Me 3 tacn = 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane, dmso = 二甲基亚砜) ( 1 ) HCl在空气存在下得到钌(III)配合物[(Me 3 tacn)RuCl 3 ·H 2 O] ( 2 )，从中生成一系列联吡啶-钌(II)配合物[(Me 3 tacn)Ru( R-bpy)(H 2 O)](PF 6 ) 2 (bpy = 2,2'-联吡啶)是根据我们之前的工作得到的。[(Me 3 tacn)Ru(R-bpy)(H 2 O)](PF 6 )的反应2和1,1-二苯基炔丙醇得到钌(II)甲氧基卡宾配合物[(Me 3 tacn)(R-bpy)Ru=C(OMe)CH=CPh 2 ](PF 6 ) 2 (R = H, 3 ; 4 ,4'-Me 2 , 5 ;

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2022.122429
• 作为产物：
  描述：

  dichlorotetrakis(dimethylsulfoxide)ruthenium 、 1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷 在 盐酸 、 氧气 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 Ru(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)Cl3
  参考文献：
  名称：

  WO2008/155531

  摘要：

  公开号：
• 作为试剂：
  描述：

  4-异丙基苯甲腈 在 ammonium cerium (IV) nitrate 、 Ru(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)Cl3 、 silver perchlorate 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 对氰基苯乙酮 、 4-(2-hydroxypropan-2-yl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  Comparative Study of the Limitations and Challenges in Atom-Transfer C–H Oxidations

  摘要：

  A comparative study is disclosed that seeks to highlight the current limitations and challenges that exist in the field of atom-transfer C-H oxidations. State-of-the-art methods are benchmarked in order to showcase clear differences and similarities. A novel Mn-mediated method for C-H oxidation is disclosed that serves as a rapid and simple method for aliphatic C-H hydroxylation. Finally, two methods that allow for C-H oxidation in the presence of pyridine-containing substrates are studied, something that is rare in the field but of great interest to the chemical community.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03047

文献信息

• Ruthenium Carbene and Allenylidene Complexes Supported by the Tertiary Amine−Aromatic Diimine Ligand Set: Structural, Spectroscopic, and Theoretical Studies
  作者：Chun-Yuen Wong、Lo-Ming Lai、Chi-Yeung Lam、Nianyong Zhu

  DOI：10.1021/om800592a

  日期：2008.11.24

  calculations, charge decomposition analysis (CDA), and natural bond orbital (NBO) analysis on complexes 1, 2, 5, and 6 suggest that allenylidene ligands are better electron donors and poorer acceptors compared with methoxycarbene ligands, and the Ru−C interactions in ruthenium−allenylidene and −methoxycarbene complexes can be depicted by the polarized formulation Ruδ+═Cδ− and nonpolarized formulation Ru═C

  带有1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷（Me 3 TAcn）和1,10-菲咯啉（phen）的钌-甲氧基卡宾和-亚烯基络合物，[（Me 3 TAcn）（phen）Ru═C （OME）R] 2+（R = CH 2 Ph（上1），CH═CPh 2（2），CH = C（C 6 H ^ 4 CL-4）2（3），CH = C（C 6 H ^ 4 ME-4）2（4）），和[（我3 TACN）（phen）的Ru═C═C═CR 2 ] 2+（R =苯基（5），C 6 H ^ 4已经制备了OMe-4（6）。1（PF 6）2和2（PF 6）2的分子结构分别显示Ru-C距离为1.917（3）和1.906（4）Å。对于复合物的最低能量偶极允许吸收1 - 4（λ最大≈435纳米）被分配为d π（RU II）→π*（phen）的金属-配体电荷转移（MLCT）跃迁，而那些用于复合物5和6（λ最大分别= 530和
• Oxygen Evolution from Water Catalyzed by Mononuclear Ruthenium Complexes with a Triazamacrocyclic Ligand in a Facial Fashion
  作者：Masaki Yoshida、Shigeyuki Masaoka、Ken Sakai

  DOI：10.1246/cl.2009.702

  日期：2009.7.5

  [Ru(tmtacn)(R2bpy)(OH2)]2+ (tmtacn = 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane; R2bpy = 4,4′-disubstituted-2,2′-bipyridines, R=H, Me, and OMe) with tmtacn ligated in a facial fashion is found to be active as O2-evolving catalysts. It is also found that the stronger electron-donating character of R2bpy gives rise to the higher O2-evolving activity.

  [Ru(tmtacn)(R2bpy)(OH2)]²⁺（tmtacn = 1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷；R2bpy = 4,4'-二取代-2,2'-联吡啶，R=H、Me和OMe）以面位方式配位的形式被发现作为O₂进化催化剂具备活性。同时发现，R2bpy的较强电子施给特性导致更高的O₂进化活性。
• Ruthenium Vinylidene and σ-Acetylide Complexes Containing 1,4,7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononane (Me₃tacn):  Synthesis and Alkyne-Coupling Reactivity
  作者：San-Ming Yang、Michael Chi-Wang Chan、Kung-Kai Cheung、Chi-Ming Che、Shie-Ming Peng

  DOI：10.1021/om970046+

  日期：1997.6.1

  The ruthenium(II) complexes [Ru(Me3tacn)(L)2X]PF6 (L = PMe3, X = O2CCF3 (1a); L = PMe3, X = Cl (1b); L = 1/2 dmpe, X = O2CCF3 (1c)) are prepared. Only 1a reacts with 1 equiv of RC⋮CH (R = Ph and p-tolyl) to give the vinylidene complexes [Ru(Me3tacn)(PMe3)(O2CCF3)CCH(R)}]PF6 (R = Ph (2a) and p-tolyl (2b)) in refluxing 1,2-dichloroethane. Reaction of 2a and 2b with PMe3 in methanolic KOH solution give

  钌（II）络合物[Ru（Me 3 tacn）（L）2 X] PF 6（L = PMe 3，X = O 2 CCF 3（1a）; L = PMe 3，X = Cl（1b）; L = 1 / 2 DMPE，X = O 2 CCF 3（1C））的制备。只有1a与1当量的RC⋮CH（R = Ph和对甲苯基）反应生成亚乙烯基络合物[Ru（Me 3 tacn）（PMe 3）（O 2 CCF 3）C CH（R）}] PF 6（R = Ph（2a）和对甲苯基（2b））在回流的1，2-二氯乙烷中。2a和2b与PMe 3在甲醇KOH溶液中反应，得到相应的σ-乙炔配合物[Ru（Me 3 tacn）（PMe 3）2（C⋮CR）] PF 6（R = Ph（3a）和对甲苯基（3b））。同样，用P（OMe 3）3处理2a可得到[Ru（Me 3 tacn）（PMe 3）（P（OMe）3）（C⋮CPh）] PF 6（3c
• Synthesis and Structure of a Novel Ruthenium Hydrido Bis(dihydrogen) Complex with 1,4,7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononane Ligand: A Useful Precursor for Synthesis of Heterometallic Complexes
  作者：Takanori Shima、Kyo Namura、Hajime Kameo、Satoshi Kakuta、Hiroharu Suzuki

  DOI：10.1021/om900692j

  日期：2010.1.25

  The ruthenium hydrido bis(dihydrogen) complex [Cn*RuH(H2)2][PF6] (2-PF6; Cn* = 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) was synthesized by treatment of Cn*RuCl3 with NaBH4. Complex 2-PF6 undergoes a H/D exchange between its hydrido ligands and CD3OD, D2, or THF-d8. Treatment of 2-PF6 with Cp*IrH4 or Cp*OsH5 (Cp* = C5Me5) affords the heterometallic dinuclear polyhydrido complexes [Cn*Ru(μ-H)3IrCp*][PF6]

  钌氢化双（二氢）络合物[Cn * RuH（H 2）2 ] [PF 6 ]（2-PF 6； Cn * = 1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷）的合成NaBH 4处理Cn * RuCl 3的方法。配合物2-PF 6在其氢配体与CD 3 OD，D 2或THF- d 8之间进行H / D交换。用CP * IrH 4或CP * OsH 5（CP * = C 5 Me 5）处理2-PF 6得到杂金属双核多氢络合物[Cn * Ru（μ-H）3 IrCP *] [PF 6 ]（3-PF 6）和[Cn * Ru（μ-H）3 OsHCP *] [PF 6 ]（4-PF 6）。治疗3-PF 6与三苯基膦，得到复合物的[Ru（PPH 3）（μ-η 3：η 1 -Cn * CH 2）（μ-H）2 IRCP *] [PF 6 ]（5-PF 6） ，其中三苯基膦与作为末端配体的Ru原子配位，并且Cn *配体中的甲基的CH键被Ir原子裂解。3-PF
• Chiral ruthenium(IV)-oxo complexes. Structure, reactivities of [Ru(terpy)(N∩N)O]2+ (N∩N = N,N,N′,N′-tetramethyl-1,2-diaminocyclohexane) and [Ru(Me3tacn)(cbpy)O]2+ (cbpy = (−)-3,3′-[(4S-trans)-1,3-dioxolane-4,5-dimethyl]-2,2′-bipyridine)
  作者：Wing-Chi Cheng、Wing-Yiu Yu、Jin Zhu、Kung-Kai Cheung、Shie-Ming Peng、Chung-Kwong Poon、Chi-Ming Che

  DOI：10.1016/0020-1693(95)04855-3

  日期：1996.2

  Abstract The Complexes [RuIV(terpy)(cxhn)O](ClO4)2 (cxhn = N,N,N′,N′-tetramethyl-1,2-diaminocyclohexane, terpy = 2,2′:6′,2′′(terpyridine) and RunIV(Me3tacn)(cbpy)O](ClO4)2 (cbpy = (−)-3,3′-[(4S-trans)-1,3-dioxolane-4,5-dimethyl]-2,2′-bipyridine and Me3tacn = 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) have been prepared and crystal structures of [RuIV(terpy)(cxhn)O](ClO4)2 and [RuII(Me3tacn)(3,3′Me2bpy)(OH2)](ClO4)2

  所有钌-氧配合物都与烯烃反应，生成相应的环氧化物。[RuIV（terpy）（1R，2R-cxhn）O]（ClO4）2对苯乙烯和4-氯苯乙烯的化学计量氧化得到相应的环氧化物，没有对映体过量。使用[RuIV（Me3tacn）（cbpy）O]（ ）2，在苯乙烯和4-氯苯乙烯的氧化中分别发现9％的对映体过量的R-苯乙烯氧化物和R-4-氯代苯乙烯氧化物。