(2S,4S,6R,8R)-9-tert-butyldimethylsilyloxy-2,4,6,8-tetramethyl-1-nonanol | 730964-34-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,4S,6R,8R)-9-tert-butyldimethylsilyloxy-2,4,6,8-tetramethyl-1-nonanol
• 英文别名: (2S,4S,6R,8R)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4,6,8-tetramethylnonan-1-ol
• CAS: 730964-34-8
• 化学式: C₁₉H₄₂O₂Si
• 分子量: 330.627
• InChiKey: JIYRFSHMDHZVJS-XWTMOSNGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.72
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4S,6R,8R)-9-tert-butyldimethylsilyloxy-2,4,6,8-tetramethyl-1-nonanol 在 吡啶 、 sodium chlorite 、 copper(l) iodide 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 二氢四氧代磷酸 、 2-甲基-丁烯 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 33.75h， 生成 (2R,4R,6R,8R)-2,4,6,8-tetramethyldecanoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过 Zr 催化烯丙醇的不对称碳铝化反应，催化、高效、同步选择性地构建脱氧聚丙酸酯和其他手性化合物

  摘要：

  开发了一种通过 Zr 催化的不对称碳铝化（ZACA 反应）合成 alpha,omega-diheterofunctional deoxypolypropionates 的高效、顺式选择性、全催化不对称协议。该方法的成功关键取决于将未保护的烯丙醇一锅法转化为 TBS 保护的 (R)-或 (S)-3-iodo-2-methyl-1-propanol (1)，对映体纯度为 91%通过 (i) Zr 催化的不对称甲基铝化、(ii) 碘化和 (iii) 用 TBSCl 保护，产率为 82%。1 锌化后，其 Pd 催化与各种有机卤化物的交叉偶联可以得到各种有机衍生物，包括 3 和 4，它们可以作为高效和选择性合成脱氧聚丙酸酯的关键中间体，如多利库利和 2,4,6 ,8-四甲基癸酸和其他手性化合物，1,4-戊二烯（5 当量）的选择性单碳铝化，氧化后得到预期产物 5，但 ee 为 0%。已经提出并实验支持外消旋化的合理机制。

  DOI：

  10.1021/ja0530974
• 作为产物：
  描述：

  (4R,6R)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,4,6-trimethyl-heptan-1-ol 在 咪唑 、 methylaluminoxane 、 (+)-ZnCl₂(nmi)2 、 碘 、 叔丁基锂 、 三苯基膦 、 zinc dibromide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (2S,4S,6R,8R)-9-tert-butyldimethylsilyloxy-2,4,6,8-tetramethyl-1-nonanol
  参考文献：
  名称：

  通过Zr催化的不对称碳铝化合合成α，ω-双官能还原的丙酸酯的有效且通用的方法：鞘脂抑素侧链的合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200353429

文献信息

• An Efficient and General Method for the Synthesis ofα,ω-Difunctional Reduced Polypropionates by Zr-Catalyzed Asymmetric Carboalumination: Synthesis of the Scyphostatin Side Chain
  作者：Ze Tan、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1002/anie.200353429

  日期：2004.5.24
• Catalytic, Efficient, and <i>syn</i>-Selective Construction of Deoxypolypropionates and Other Chiral Compounds via Zr-Catalyzed Asymmetric Carboalumination of Allyl Alcohol
  作者：Bo Liang、Tibor Novak、Ze Tan、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1021/ja0530974

  日期：2006.3.1

  the one-pot conversion of unprotected allyl alcohol into TBS-protected (R)- or (S)-3-iodo-2-methyl-1-propanol (1) of 91% enantiomeric purity in 82% yield via (i) Zr-catalyzed asymmetric methylalumination, (ii) iodination, and (iii) protection with TBSCl. After zincation of 1, its Pd-catalyzed cross-coupling with various organic halides can give various organic derivatives, including 3 and 4, which

  开发了一种通过 Zr 催化的不对称碳铝化（ZACA 反应）合成 alpha,omega-diheterofunctional deoxypolypropionates 的高效、顺式选择性、全催化不对称协议。该方法的成功关键取决于将未保护的烯丙醇一锅法转化为 TBS 保护的 (R)-或 (S)-3-iodo-2-methyl-1-propanol (1)，对映体纯度为 91%通过 (i) Zr 催化的不对称甲基铝化、(ii) 碘化和 (iii) 用 TBSCl 保护，产率为 82%。1 锌化后，其 Pd 催化与各种有机卤化物的交叉偶联可以得到各种有机衍生物，包括 3 和 4，它们可以作为高效和选择性合成脱氧聚丙酸酯的关键中间体，如多利库利和 2,4,6 ,8-四甲基癸酸和其他手性化合物，1,4-戊二烯（5 当量）的选择性单碳铝化，氧化后得到预期产物 5，但 ee 为 0%。已经提出并实验支持外消旋化的合理机制。