tert-butyldiphenylsilyl trimethylsilylacetylene | 460095-27-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldiphenylsilyl trimethylsilylacetylene
• 英文别名: tert-butyl-diphenyl-(2-trimethylsilylethynyl)silane
• CAS: 460095-27-6
• 化学式: C₂₁H₂₈Si₂
• 分子量: 336.624
• InChiKey: IYHKNHBXFOGATG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.47
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldiphenylsilyl trimethylsilylacetylene 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.42h， 生成 tert-butyldiphenyl((4-methylphenylsulfinyl)ethynyl)silane
  参考文献：
  名称：

  乙炔基苯并恶唑酮试剂对亚硫酸根阴离子的无金属亲电炔化作用

  摘要：

  炔基亚砜是重要的组成部分，在有机化学中具有独特的反应活性，但仅报道了几种可靠的合成方法。本文报道了通过使用乙炔基苯并恶唑啉酮（EBX）试剂通过逆迈克尔反应捕获原位产生的亚磺酸根阴离子来获得炔基亚砜的新途径。该反应在无金属和温和的条件下进行。它与芳基，杂芳基和烷基亚砜相容，收率高达90％。期望这种对炔基亚砜的实际接触将促进这些有用的结构单元在有机合成中的应用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00050
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 、 三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以44%的产率得到tert-butyldiphenylsilyl trimethylsilylacetylene
  参考文献：
  名称：

  乙炔基苯并恶唑酮试剂对亚硫酸根阴离子的无金属亲电炔化作用

  摘要：

  炔基亚砜是重要的组成部分，在有机化学中具有独特的反应活性，但仅报道了几种可靠的合成方法。本文报道了通过使用乙炔基苯并恶唑啉酮（EBX）试剂通过逆迈克尔反应捕获原位产生的亚磺酸根阴离子来获得炔基亚砜的新途径。该反应在无金属和温和的条件下进行。它与芳基，杂芳基和烷基亚砜相容，收率高达90％。期望这种对炔基亚砜的实际接触将促进这些有用的结构单元在有机合成中的应用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00050

文献信息

• Ethynyl Benziodoxolones for the Direct Alkynylation of Heterocycles: Structural Requirement, Improved Procedure for Pyrroles, and Insights into the Mechanism
  作者：Jonathan P. Brand、Clara Chevalley、Rosario Scopelliti、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/chem.201200200

  日期：2012.4.27

  accelerating effect of a methyl substituent in both the 3‐ and 6‐position of triisopropylsilylethynyl‐1,2‐benziodoxol‐3(1H)‐one (TIPS‐EBX) on the reaction rate was observed. Competitive experiments between substrates of different nucleophilicity, deuterium labeling experiments, as well as the regioselectivity observed are all in agreement with electrophilic aromatic substitution. Gold(III) 2‐pyridinecarboxylate

  本报告描述了使用炔基高价碘试剂对金催化的吲哚，吡咯和噻吩直接炔基化的全面研究，尤其是炔基苯并恶唑烷酮对乙炔有效转移至杂环的结构要求的研究。还报道了使用吡啶作为添加剂的吡咯烷基炔化的改进方法。在吲哚和/或噻吩的直接炔基化反应中，合成并评估了十九个炔基苯并恶唑醇。最佳的甲硅烷基取代基是庞大的甲硅烷基。尽管如此，还是第一次实现了芳族乙炔向噻吩的转移。甲基取代基在三异丙基甲硅烷基乙炔基1,2-苯并恶多酚3（1 H）观察到反应速率为1（TIPS-EBX）。不同亲核性底物之间的竞争性实验，氘标记实验以及观察到的区域选择性均与亲电子芳族取代一致。金（III）2-吡啶羧酸二氯盐也是该反应的有效催化剂。研究表明，在此过程中，金（III）最终可能还原为金（I）。这些研究的结果是，炔基化反应最有可能发生π活化或氧化机理。
• Photochemical Functionalization of Heterocycles with EBX Reagents: C−H Alkynylation versus Deconstructive Ring Cleavage**
  作者：Errika Voutyritsa、Marion Garreau、Maroula G. Kokotou、Ierasia Triandafillidi、Jérôme Waser、Christoforos G. Kokotos

  DOI：10.1002/chem.202002868

  日期：2020.11.11

  The development of novel methodologies for the functionalization of saturated heterocycles is highly desirable. Herein, we report a cheap and efficient photochemical method for the C−H functionalization of saturated O‐heterocycles, as well as the deconstructive ring‐cleavage of S‐heterocycles, employing hypervalent iodine alkynylation reagents (ethynylbenziodoxolones, EBX). This photochemical alkynylation

  非常需要开发用于饱和杂环官能化的新方法。本文中，我们报告了一种便宜且有效的光化学方法，用于使用饱和的O-炔基化试剂（乙炔基苯并zio恶唑，EBX）对饱和O-杂环的C-H功能化以及S-杂环的解构环裂解。该光化学炔化反应是利用苯基乙醛酸作为光引发剂，在家用荧光灯的照射下以高至高收率得到相应的产物。当使用O-杂环时，发生了预期的α-C-H炔基化反应。相反，在S-杂环上观察到氧化性开环形成硫代炔烃和醛。
• Room-Temperature Decarboxylative Alkynylation of Carboxylic Acids Using Photoredox Catalysis and EBX Reagents
  作者：Franck Le Vaillant、Thibaut Courant、Jerome Waser

  DOI：10.1002/anie.201505111

  日期：2015.9.14

  ethynylbenziodoxolone (EBX) reagents allowed the decarboxylative alkynylation of carboxylic acids in good yields under mild conditions. The method could be applied to silyl‐, aryl‐, and alkyl‐ substituted alkynes. It was particularly successful in the case of α‐amino and α‐oxo acids derived from biomass.

  炔烃在合成和药物化学，化学生物学和材料科学中用作构建基块。因此，有效的合成方法是深入研究的主题。在此，我们报道了在室温可见光照射下由易得的羧酸直接合成炔烃的方法。铱光催化剂与乙炔基苯并恶唑啉酮（EBX）试剂的组合可在温和条件下以良好的收率对羧酸进行脱羧烷基化。该方法可用于甲硅烷基，芳基和烷基取代的炔烃。在衍生自生物质的α-氨基和α-氧代酸方面尤其成功。
• Gold‐Catalyzed Stereoselective Domino Cyclization/Alkynylation of <i>N</i> ‐Propargylcarboxamides with Benziodoxole Reagents for the Synthesis of Alkynyloxazolines
  作者：Ximei Zhao、Bing Tian、Yangyang Yang、Xiaojia Si、Florian F. Mulks、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/adsc.201900264

  日期：2019.7.2

  highly stereoselective synthesis of alkynyloxazolines via a gold‐catalyzed domino cyclization‐alkynylation cascade of N‐propargylcarboxamides with benziodoxole reagents is reported. This new protocol, which represents an attractive alternative to two step sequences based on Sonagashira couplings, offers a broad substrate scope, excellent functional group tolerance, and perfect stereoselectivity. A comparison

  据报道，通过金催化的N-炔丙基甲酰胺与苯并吲哚酚试剂的多米诺环化-炔基级联反应，可以对炔基恶唑啉进行简明且高度立体选择性的合成。该新协议代表了基于Sonagashira偶联的两个步骤的引人注目的替代方案，可提供广泛的底物范围，出色的官能团耐受性和完美的立体选择性。产物异构体的计算能量的比较表明动力学控制是观察到的选择性的原因。
• Gold-Catalyzed 1,2-Oxyalkynylation of <i>N</i>-Allenamides with Ethylnylbenziodoxolones
  作者：Somsuvra Banerjee、Beeran Senthilkumar、Nitin T. Patil

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03651

  日期：2019.1.4

  redox-neutral Au(I)/Au(III) catalytic pathway, was enabled in an attempt to exhaust the EBX reagents atom-economically by putting the nucleophilic carboxylate part of EBXs to appropriate use. This constitutes the first example for gold-catalyzed β-alkynylation of N-allenamides to construct highly valuable 1,3-enynes. The potential of the sequence is further documented by some follow-up transformations

  首次实现了金催化的N-烯丙酰胺的1,2-氧炔基化与乙基苯甲酰化恶唑烷（EBXs）的合成。该反应遵循氧化还原中性的Au（I）/ Au（III）催化途径，旨在通过适当使用EBX的亲核羧酸部分，以经济实惠的方式耗尽EBX试剂。这构成了金催化的N-烯酰胺酰胺的β-炔基化反应以构建高价值的1，3-烯炔的第一个实例。该序列的潜力通过一些后续转化进一步证明。