二甲基噻吩-2-羰基膦酸酯 | 1013942-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 中文名称: 二甲基噻吩-2-羰基膦酸酯
• 英文名称: dimethyl thiophene-2-carbonylphosphonate
• 英文别名: Dimethoxyphosphoryl(thiophen-2-yl)methanone
• CAS: 1013942-90-9
• 化学式: C₇H₉O₄PS
• 分子量: 220.186
• InChiKey: SWEPTYIHQOHGGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基噻吩-2-羰基膦酸酯 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.83h， 生成
  参考文献：
  名称：

  膦酰膦酸酯衍生物的一锅法合成及其抗肿瘤评价

  摘要：

  本文报道了新型羟基亚甲基-（膦酰基）膦酸酯（HMPPs）的合成。已经开发了一种方法来提出优化的一锅法，无需任何中间纯化。各种脂肪族和（杂）芳香族 HMPP 以良好至优异的产率（53-98%）合成，并研究了吸电子/供体基团取代对芳香族底物的影响。此外，HMPP 的一锅法合成由31P NMR光谱，可以有效控制反应的结束和所有磷酸化中间体的鉴定，这使我们能够提出反应机制。优化的实验条件应用于生物相关氨基烷基-HMPPs的制备。对羟基磷灰石（骨基质）的络合进行了初步研究，以验证其与双膦酸盐分子相比对骨的亲和力较低。此外，体外抗肿瘤活性研究揭示了对三种人类癌细胞系（乳腺癌、胰腺癌和肺癌）的令人鼓舞的抗增殖活性。

  DOI：

  10.3390/molecules26247609
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲酰氯 、 三甲氧基磷 反应 1.0h， 以100%的产率得到二甲基噻吩-2-羰基膦酸酯
  参考文献：
  名称：

  富电子的杂芳酰基膦酸酯及其与亚磷酸三甲酯的反应。

  摘要：

  制备了基于噻吩，吡咯或呋喃的二烷基杂芳基膦酸酯，并研究了它们与亚磷酸三甲酯的反应。这些杂芳基膦酸酯中的羰基进行脱氧，得到卡宾中间体，然后使其进一步反应。对于呋喃-3-酰基膦酸酯和含有噻吩或吡咯环的系统，主要的反应途径涉及亚磷酸三甲酯对卡宾中间体的分子间捕集，从而导致可以容易地转化为羟基的膦酸酯形成。相应的1，1-双膦酸酯。但是，在某些呋喃-2-酰基膦酸酯中，生成的碳烯会开环，最初生成无环炔基膦酸酯，后者可能进一步反应生成其他新型磷化合物。已经研究了取代基对最初形成的卡宾的分子间俘获与分子内重排竞争的程度的影响。后者的过程似乎被呋喃环的5位上的取代基所抑制，所得的膦酸膦酸酯是呋喃-2-基卡宾有效分子间捕集的罕见例子。

  DOI：

  10.1039/b717130g

文献信息

• Asymmetric organocatalytic synthesis of quaternary α-hydroxy phosphonates: en route to α-aryl phosphaisoserines
  作者：Inmaculada Serrano、David Monge、Eleuterio Álvarez、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1039/c4cc10390d

  日期：——

  The dual activation of acyl phosphonates and formaldehyde tert-butyl hydrazone by a BINAM-derived bis-urea catalyst is the key to achieve high reactivities and enantioselectivities in the synthesis of densely functionalized quaternary α-hydroxy phosphonates.

  酰基磷酸酯和甲醛叔丁基肼的双重活化，通过BINAM衍生的双脲催化剂，是在合成密集官能团的四元α-羟基磷酸酯中实现高反应活性和对映选择性的关键。
• Alkyl and aryl α-ketophosphonate derivatives as photoactive compounds targeting glutathione <i>S</i>-transferases
  作者：О. L. Kobzar、Yu. V. Shulha、V. M. Buldenko、G. P. Mrug、M. V. Kolotylo、O. V. Stanko、P. P. Onysko、А. I. Vovk

  DOI：10.1080/10426507.2021.1901703

  日期：2021.7.3

  Abstract In this article, photoactive alkyl and aryl α-ketophosphonate derivatives were studied as inhibitors of glutathione S-transferases (GSTs). The α-ketophosphonate monoesters were synthesized by sodium iodide-induced dealkylation of corresponding phosphonate diesters. The compounds being inactive toward the enzyme without UV light were activated by irradiation at 365 nm which caused inhibition

  摘要 在本文中，研究了光活性烷基和芳基 α-酮膦酸酯衍生物作为谷胱甘肽S-转移酶 (GST) 的抑制剂。α-酮膦酸单酯是通过碘化钠诱导的相应膦酸二酯脱烷基化合成的。在没有紫外光的情况下，对酶无活性的化合物通过 365 nm 的照射激活，从而抑制来自马肝脏和人胎盘的 GST，微摩尔 IC 50值。杂芳基 α-酮膦酸酯单酯也可以成为紫外线依赖性酶靶向的潜在候选物。膦酸酯单酯的抑制效力与游离膦酸相当。在α-酮膦酸二烷基酯的情况下没有观察到影响。发现抑制剂的光诱导效应与最大速度的降低有关，但与酶催化反应的米氏常数无关。酶活性降低的动力学由依赖于抑制剂浓度的伪一级速率常数描述。计算出的二级速率常数表明，与芳基或杂芳基膦酸酯衍生物相比，α-酮膦酸烷基酯单酯具有更高的效力。
• Electron-rich heteroaroylphosphonates and their reaction with trimethyl phosphite
  作者：D. Vaughan Griffiths、Mohamad J. Al-Jeboori、Yuen-Ki Cheong、Philip Duncanson、Jayne E. Harris、Michael C. Salt、Helen V. Taylor

  DOI：10.1039/b717130g

  日期：——

  reactions with trimethyl phosphite investigated. Deoxygenation of the carbonyl groups in these heteroaroylphosphonates occurs to give carbene intermediates, which then undergo further reaction. In the case of the furan-3-oylphosphonates and those systems containing a thiophene or pyrrole ring, the major reaction pathway involves intermolecular trapping of the carbene intermediates by the trimethyl phosphite

  制备了基于噻吩，吡咯或呋喃的二烷基杂芳基膦酸酯，并研究了它们与亚磷酸三甲酯的反应。这些杂芳基膦酸酯中的羰基进行脱氧，得到卡宾中间体，然后使其进一步反应。对于呋喃-3-酰基膦酸酯和含有噻吩或吡咯环的系统，主要的反应途径涉及亚磷酸三甲酯对卡宾中间体的分子间捕集，从而导致可以容易地转化为羟基的膦酸酯形成。相应的1，1-双膦酸酯。但是，在某些呋喃-2-酰基膦酸酯中，生成的碳烯会开环，最初生成无环炔基膦酸酯，后者可能进一步反应生成其他新型磷化合物。已经研究了取代基对最初形成的卡宾的分子间俘获与分子内重排竞争的程度的影响。后者的过程似乎被呋喃环的5位上的取代基所抑制，所得的膦酸膦酸酯是呋喃-2-基卡宾有效分子间捕集的罕见例子。
• One-Pot Synthesis of Phosphinylphosphonate Derivatives and Their Anti-Tumor Evaluations
  作者：Jade Dussart-Gautheret、Julia Deschamp、Thibaut Legigan、Maelle Monteil、Evelyne Migianu-Griffoni、Marc Lecouvey

  DOI：10.3390/molecules26247609

  日期：——

  allowing effective control of the end of the reaction and identification of all phosphorylated intermediate species, which enabled us to propose a reaction mechanism. Optimized experimental conditions were applied to the preparation of biological relevant aminoalkyl-HMPPs. A preliminary study of the complexation to hydroxyapatite (bone matrix) was carried out in order to verify its lower affinity towards

  本文报道了新型羟基亚甲基-（膦酰基）膦酸酯（HMPPs）的合成。已经开发了一种方法来提出优化的一锅法，无需任何中间纯化。各种脂肪族和（杂）芳香族 HMPP 以良好至优异的产率（53-98%）合成，并研究了吸电子/供体基团取代对芳香族底物的影响。此外，HMPP 的一锅法合成由31P NMR光谱，可以有效控制反应的结束和所有磷酸化中间体的鉴定，这使我们能够提出反应机制。优化的实验条件应用于生物相关氨基烷基-HMPPs的制备。对羟基磷灰石（骨基质）的络合进行了初步研究，以验证其与双膦酸盐分子相比对骨的亲和力较低。此外，体外抗肿瘤活性研究揭示了对三种人类癌细胞系（乳腺癌、胰腺癌和肺癌）的令人鼓舞的抗增殖活性。