(1R,1'S,2S,2'R,3S)-2'-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-(prop-1-en-2-yl)-[1,1'-bi(cyclopentan)]-2-ol | 1100270-84-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1R,1'S,2S,2'R,3S)-2'-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-(prop-1-en-2-yl)-[1,1'-bi(cyclopentan)]-2-ol
• CAS: 1100270-84-5
• 化学式: C₂₉H₄₀O₂Si
• 分子量: 448.721
• InChiKey: PKPGAXIDBCZWCX-UZSVIBPSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.69
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苄基氯甲基醚 、 (1R,1'S,2S,2'R,3S)-2'-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-(prop-1-en-2-yl)-[1,1'-bi(cyclopentan)]-2-ol 在 四丁基碘化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Vannusal A 和 B 的全合成和结构修正：Vannusal B 最初指定结构的合成

  摘要：

  描述了 vannusal B (2) 及其非对映异构体 (d-2) 的最初指定结构的全合成。使用模型系统对这些结构的初步尝试揭示了基于复分解的方法和 SmI(2) 介导的关键环化策略的可行性，以锻造分子的中心区域，环 C。前一种方法被放弃，转而支持后者当更多功能化的底物未能进入环化过程时。基于 SmI(2) 介导的闭环设计的成功收敛策略利用乙烯基碘 (-)-26 和醛片段 (+/-)-86 作为关键构建块，其锂介导的偶联导致异构偶联产物(+)-87和(-)-88（如文中方案17所示）。中间体 (-)-88 通过 (-)-89 和 (-)-90/(+)-91 转化，到 vannusal B 结构 2（如文章中的方案 18 所示），其光谱数据与天然产物报道的数据不匹配。类似地，中间体(+)-25，由乙烯基碘(-)-26和醛(+/-)-27偶联得到的(如文章中的Scheme 13所示)通过中间体(-)-97和(

  DOI：

  10.1021/ja100740t
• 作为产物：
  描述：

  (1R,1'S,2S,2'R,3S)-2'-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-(prop-1-en-2-yl)-[1,1'-bi(cyclopentan)]-2-yl 4-nitrobenzoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以96%的产率得到(1R,1'S,2S,2'R,3S)-2'-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-(prop-1-en-2-yl)-[1,1'-bi(cyclopentan)]-2-ol
  参考文献：
  名称：

  最初分配的鼻头B结构的全合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200804228

文献信息

• Total Synthesis and Structural Revision of Vannusals A and B: Synthesis of the True Structures of Vannusals A and B
  作者：K. C. Nicolaou、Adrian Ortiz、Hongjun Zhang、Graziano Guella

  DOI：10.1021/ja100742b

  日期：2010.5.26

  Having determined through total synthesis that the originally assigned structure of vannusals A and B were incorrect, we set out to uncover the identity of the true structures of these novel marine natural products. Our search was based on intelligence gathered by NMR spectroscopy and chemical synthesis and took us through the total synthesis of eight diastereomeric vannusal B structures [2, d-2, 3, d-3

  通过全合成确定 vannusals A 和 B 最初指定的结构是不正确的，我们着手揭示这些新型海洋天然产物的真实结构的身份。我们的搜索基于核磁共振光谱和化学合成收集的情报，并带领我们完成了八个非对映异构体 B 结构的全合成 [2、d-2、3、d-3、4、d-4、5 和 d- 5、图2]。vannusals A 和 B 的真实结构最终分别确定为 d-5 和 d-1。他们的全合成基于高度收敛和高效的策略，涉及乙烯基碘 (-)-6 和醛 (+/-)-94 的片段，并具有立体选择性锂介导的偶联反应和钐诱导的环化过程。碳骨架的最后一个环。