(R)-3,3'-bis(methyldiphenylsilyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthyl | 577970-30-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-3,3'-bis(methyldiphenylsilyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthyl
• 英文别名: (R)-3,3'-(methyldiphenylsilyl)-1,1'-bi-2,2'naphthol；(R)-(C10H5(SiMePh2)OH)2；(R)-[H2O2C20H10(SiMePh2)-3,3']；(R)-(C10H5(SiPh2Me)OH)2；1-[2-Hydroxy-3-[methyl(diphenyl)silyl]naphthalen-1-yl]-3-[methyl(diphenyl)silyl]naphthalen-2-ol
• CAS: 577970-30-0
• 化学式: C₄₆H₃₈O₂Si₂
• 分子量: 678.978
• InChiKey: WERYFBUAVVUSIQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.27
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3,3'-bis(methyldiphenylsilyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthyl 在 三氯化磷 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 C₄₆H₃₆ClO₂PSi₂
  参考文献：
  名称：

  没有内置螯合基团的甲酰胺和炔烃的对映选择性双CH环。

  摘要：

  在没有内置螯合基团的情况下，可轻松获得的甲酰胺和炔烃实现了两次CH环化。事实证明，由庞大的BINOL衍生的手性仲氧化膦（SPO）配体实现的Ni-Al双金属催化对于高反应性和高选择性至关重要。该反应使用现成的甲酰胺作为起始原料，并为40-98％的收率和93-99％ee的广泛的手性二茂铁提供了一条简明的合成途径。

  DOI：

  10.1002/anie.202001267
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-2,2’-双(甲氧基甲氧基)-1,1’-联萘 在 盐酸 、 正丁基锂 、 水 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (R)-3,3'-bis(methyldiphenylsilyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthyl
  参考文献：
  名称：

  5族金属联萘配合物催化氢氨基烷基化的机理

  摘要：

  未活化的烯烃和乙烯基芳烃与仲胺的分子间氢氨基烷基化在具有高区域和对映选择性（高达 98% ee）的二萘酚钽和铌催化剂存在下很容易发生。已经进行了机理研究，以确定所有试剂中反应的动力学顺序，并阐明速率和立体确定步骤。已经评估了底物空间和电子特性对总反应速率的影响。该反应在胺和催化剂中是一级反应，而在高烯烃浓度下表现出在烯烃中的饱和。已经观察到非生产性反应事件，包括可逆的胺结合和芳烃 CH 活化。金属氮丙啶的形成是一个快速可逆的非解离过程，总反应速率受到酰胺交换或烯烃插入的限制，这得到了反应动力学、动力学同位素效应和同位素标记研究的支持。这些结果表明可以通过使用更缺电子的配体骨架来提高催化活性。

  DOI：

  10.1021/ja211945m

文献信息

• Chiroptical Switching Polyguanidine Synthesized by Helix-Sense-Selective Polymerization Using [(<i>R</i>)-3,3‘-Dibromo-2,2‘-binaphthoxy](di-<i>tert</i>-butoxy)titanium(IV) Catalyst
  作者：Hong-Zhi Tang、Paul D. Boyle、Bruce M. Novak

  DOI：10.1021/ja0453533

  日期：2005.2.1

  A series of chiral binaphthyl titanium alkoxide complexes were synthesized. Among them, chiral titanium complex [(R)-3,3'-dibromo-2,2'-binaphthoxy](di-tert-butoxy)titanium(IV) (R-3) exists as a crystallographic C2 dimer in the solid state but a monomer in solution at room temperature. Application of R-3 in the helix-sense-selective polymerization of achiral carbodiimide, N-(1-anthryl)-N'-octadecylcarbodiimide

  合成了一系列手性联萘钛醇盐配合物。其中，手性钛络合物[(R)-3,3'-dibromo-2,2'-binaphthoxy](di-tert-butoxy)钛(IV) (R-3)在固体中以结晶C2二聚体形式存在状态，但在室温下溶液中的单体。R-3 在非手性碳二亚胺 N-(1-蒽基)-N'-十八烷基碳二亚胺 (1) 的螺旋义选择性聚合中的应用，产生了定义明确的区域规整、立体规整聚 [N-(1-蒽基) -N'-十八烷基胍]（poly-1b），聚合物分散指数相对较窄，为 2.7。poly-1b 在 +80 摄氏度的甲苯中完全外消旋需要超过 100 小时。有趣的是，poly-1b 被发现在 +38.5 摄氏度的甲苯中经历快速可逆手性转换。此外，在室温下，poly-1b 在甲苯中显示出正符号 Cotton 效应，但在 THF 和氯仿中分别显示负符号。手性转换发生在混合甲苯/THF 溶剂中甲苯含量为 90%
• The asymmetric hetero-Diels–Alder reaction of enamide aldehydes with Danishefsky’s diene and an efficient synthesis of chiral binaphthyl ligands
  作者：Liu-Zhu Gong、Lin Pu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00193-3

  日期：2000.4

  By varying the substituents on the nitrogen of enamide aldehydes, their reaction mode with Danishefsky’s diene in the presence of Lewis acid catalysts can be controlled and the desired formal hetero-Diels–Alder products obtained. A new and efficient method to synthesize chiral binaphthyl ligands containing sterically bulky 3,3′-substituents has been developed. Lewis acid complexes prepared from these

  通过改变酰胺醛氮上的取代基，可以控制它们在路易斯酸催化剂存在下与Danishefsky's二烯的反应方式，并获得所需的形式化的杂Diels-Alder产品。已开发出一种新的有效方法，用于合成含有空间庞大的3,3'-取代基的手性联萘配体。由这些联萘配体和AlMe 3制备的路易斯酸络合物用于催化酰胺醛与Danishefsky's二烯（ee高达78％）的杂Diels-Alder反应。这种催化不对称反应可允许有效合成生物学上感兴趣的分子，例如伏马毒素。
• Tuning ligand structure in chiral bis(phosphite) and mixed phosphite–phosphinite PCP-palladium pincer complexes
  作者：Robin B. Bedford、Yu-Ning Chang、Mairi F. Haddow、Claire L. McMullin

  DOI：10.1039/c1dt10356c

  日期：——

  poorer activity and stereoselectivity than unsubstituted BINOL analogues. In addition the order of activity of the pincer complexes was established as bis(phosphite) > phosphite–phosphinite > bis(phosphinite). Crystal structures of representative examples of a 3,3′-disubstituted BINOL, mono- and bis(phosphite) ligands based on 2,4-di-tert-butyl resorcinol and Pd complexes of two of the chiral complexes

  手性间苯二酚双（亚磷酸酯）和亚磷酸酯基次亚膦酸酯配体的范围中制作的，其倾向于形成钯PCP -pincer络合物检查。配体的碱辅助C–H轻lad容易性依次为双（亚膦酸酯）>亚磷酸酯-亚膦酸酯>双（亚磷酸酯）。配合物在不对称烯丙基化中的催化活性。苯甲醛与烯丙基三丁基锡进行了研究，发现与预期相反，具有3,3'-二取代BINOL残基的配体比未取代的BINOL类似物具有更差的活性和立体选择性。另外，钳形复合物的活性顺序被确定为双（亚磷酸酯）>亚磷酸酯-亚膦酸酯>双（亚膦酸酯）。3,3'-双取代BINOL的代表性实例的晶体结构，基于2,4-二叔丁基间苯二酚 给出了两个手性配合物的Pd和Pd配合物。
• The isolation and chemistry of tantalum dimethylamides containing resolved 3,3′-disubstituted-1,1′-bi-2,2′-naphthoxide ligandsElectronic supplementary information (ESI) available: ORTEP views of (R)-7, (R,S)-8, (S)-9 and (S)-12. See http://www.rsc.org/suppdata/dt/b2/b212910h/
  作者：Au Ji Ru Son、Scott W. Schweiger、Matthew G. Thorn、John E. Moses、Phillip E. Fanwick、Ian P. Rothwell

  DOI：10.1039/b212910h

  日期：2003.4.4

  of the tantalum dimethylamide substrates [Ta(NMe2)5] or mer,cis-[Ta(NMe2)2Cl3(HNMe2)] with one equivalent of the 3,3′-disubstituted-2,2′-dihydroxy-1,1′-binaphthyl [H2O2C20H10(R)2-3,3′] (R = SiMe3, 1; SiMe2Ph, 2; SiMePh2, 3; SiPh3, 4) leads to the series of amine adducts [Ta(O2C20H10R2-3,3′)(NHMe2)(NMe2)3] (R = SiMe3, 5; SiMe2Ph, 6; SiMePh2, 7; SiPh3, 8) and [Ta(O2C20H10R2-3,3′)(NHMe2)(NMe2)Cl2] (R

  钽二甲基酰胺底物[Ta（NMe 2）5 ]或mer，cis- [Ta（NMe 2）2 Cl 3（HNMe 2）]与一当量的3,3'-二取代-2,2'-反应羟基-1,1'-联萘[H 2 ö 2 ç 20 ħ 10（R）2 -3,3'〕（R =森达3，1 ;森达2的pH值，2 ; SiMePh 2，3 ; SIPH 3，4）导致一系列胺加合物[钽（O 2 Ç 20 ħ 10 - [R 2 -3,3'）（NHMe 2）（NME 2）3〕（R =森达3，5 ;森达2 PH，6 ; SiMePh 2，7 ; SIPH 3，8）和[钽（O 2 ç 20 ħ 10 - [R 2 -3,3'）（NHMe 2）（NME 2）氯2 ]（R =森达3，9 ;森达2的pH值，10 ; SiMePh2， 11 ; SIPH 3， 12）。通过（ S） -5，（ R） -7和（ R， S） -8的X射线衍射进行结构分
• Isolation and Chemistry of Tantalum(V) Compounds Containing Two Resolved 3,3‘-Disubstituted-1,1‘-bi-2,2‘-Naphthoxide Ligands
  作者：Charles S. Weinert、Phillip E. Fanwick、Ian P. Rothwell

  DOI：10.1021/om0108200

  日期：2002.2.1

  Reaction of dimeric [(Et2N)2Cl2Ta(μ-Cl)2TaCl2(NEt2)2] with (R)-[H2O2C20H10(R)2-3,3‘] (R = SiMe3, SiMe2Ph, SiMePh2, or SiPh3) produces the 3,3‘-dialkyl-1,1‘-bi-2,2‘-naphthoxido complexes (R,R)-[H2NEt2][Ta(O2C20H10R}2-3,3‘)2Cl2] (R = SiMe3, (R,R)-1; SiMe2Ph, (R,R)-2; SiMePh2, (R,R)-3; SiPh3, (R,R)-4). Structural studies of the SiMe3 derivative (R,R)-1 show a pseudo-octahedral anion with mutually cis

  二聚体[（Et 2 N）2 Cl 2 Ta（μ-Cl）2 TaCl 2（NEt 2）2 ]与（R）-[H 2 O 2 C 20 H 10（R）2 -3,3'的反应]（R = SiMe 3，SiMe 2 Ph，SiMePh 2或SiPh 3）产生3,3'-二烷基-1,1' -bi-2,2'-萘氧基配合物（R，R）-[H 2 NEt 2 ] [Ta（O 2 C 20 H 10 R}2 -3,3'）2 Cl 2 ]（R = SiMe 3，（R，R）-1 ; SiMe 2 Ph，（R，R）-2 ; SiMePh 2，（R，R）-3 ; SiPh 3，（R，R）-4）。SiMe 3衍生物（R，R）-1的结构研究表明，互为顺式的拟八面体阴离子氯化物配体。尽管NMR研究表明（R，R）-1的阴离子在DMSO- d 6中是稳定的，但在C 6 D 6溶液中观察到具有中性络合物（R，R）-[Ta O 2 C